Dr. J. Gadaratr: Ueber Thiosinamin. 659 



welchem Aether unverändertes Senfölammoniak auszieht. Wiid 

 jedoch die saure Flüssigkeit ohne vorhergegangene Neutralisation 

 abgedampft, so bleibt eine gelbliche, zerfiiefsliche Masse zurück, 

 welche durch zersetzende Wirkung der Salpetersäure auf das Senf- 

 ölammoniak entstanden ist." Meine Versuche hierüber haben fol- 

 gende Thatsachen ergeben : 



Schwefelwasserstoff scheidet allerdings aus den Metallsalz- 

 verbindungen Schwefelmetall ab, jedoch gelingt es selbst durch 

 tagelanges Einleiten von H 2 S nicht, sämtliches Metall zu elimi- 

 nieren, vielmehr verbleibt immer eine metallhaltige, wasserhelle 

 Flüssigkeit, die auf Zusatz von Pikrinsäure, Phosphomolybdän- und 

 Phosphowolframsäure Niederschläge giebt, also nicht blos aus Thio- 

 sinaminlösung bestehen kann. Dabei konnte ich bemerken, dais 

 z. B. aus Thiosinaminchlorsilber ausgeschiedenes Schwefelsilber 

 beim Erwärmen (um das Schwefelsilber kompakter zu machen) sich 

 wieder auflöste ; dafs das Quecksilber aus seinen Verbindungen 

 als schwarzes Schwefelquecksilber äuställt, beim weiteren Einleiten 

 von Schwefelwasserstoff allmählich braun, schliefslich zinnoberrot 

 wird ; dafs das mit Schwefelwasserstoff gesättigte, farblose Filtrat 

 von Thiosinamin- Kupferchlorür auf Zusatz von destilliertem 

 Wasser sich bräunt, also eine weitere Menge von Schwefelkupfer 

 abscheidet. In allen Fällen aber bleibt, wie schon gesagt, Metall 

 in Lösung und kann erst durch Zusatz von Schwefelammonium bis 

 zur alkalischen Reaktion abgeschieden werden. 



Beim Eindampfen der so metallfrei dargestellten Lösung aus 

 Thiosinaminkupferchlorür schieden sich weiise, glänzende Krystalle 

 aus, deren Schmelzpunkt, nach dem Trocknen über Schwefelsäure 

 bei 69 — 70° lag. Die aus Alkohol umkrystallisierte Verbindung 

 schmolz bei 72°, differierte also mit dem in der Litter atur ange- 

 gebenen Schmelzpunkt um 2°. Dafs aber der erhaltene Körper mit 

 Thiosinamin identisch war, ersah ich aus dem Verhalten gegen Blei- 

 und Quecksilberosyd. Durch letztere Agentien wurde nämlich der 

 Verbindung beim Kochen, unter Bildung von Schwefelmetall, der 

 Schwefel entzogen, das Filtrat reagierte alkalisch, gab mit Pikrin- 

 säure Fällungen und bestand aus Allylcyanamid. Zum Vergleich 

 wurde auch gleichzeitig der Schmelzpunkt von reinem Thiosinamin 

 bestimmt. Beide Substanzen schmolzen genau bei derselben 



