660 Dr. J. G-adarner: Ueber Thioamamin. 



Temperatur, bei 72°. Auch das Verhalten gegen Pikrinsäure, 

 Phosphomolybdän- und Phosphowolframsäure war vollständig gleich. 



Es bestätigt sich somit die Angabe Loewig und W e i d - 

 mann 's, dafs durch Schwefelwasserstoff Thiosiuamin zurückge- 

 wonnen werden kann, nur ist eben dabei die Kautele zu beachten, 

 dafs nach dem Einleiten von Schwefelwasserstoff noch Schwefel- 

 ammonium zugesetzt werden mufs. Loewig und W e i d m a n n 

 haben dasselbe Resultat durch den Zusatz von Natrium carbonat er- 

 reicht. Durch selbiges ist jedenfalls das noch in Lösung befindliche 

 Silber ebenfalls abgeschieden worden. 



Die Konstitution der Metallsalzverbindungen 

 des Thiosinamins. 



Die verhältnismäfsig grofse Schwierigkeit, welche es bietet, 

 sämtliches Metall aus den Verbindungen zu eliminieren, legt, wie 

 R a t h k e x ) bei den analogen Thioharnstoffmetallverbindungen aus- 

 führt, die Annahme nahe, dafs das Metall direkt an den Schwefel 

 des Thiosinamins gebunden ist; denn naturgemäfs wird dasselbe, 

 bereits an Schwefel gebunden, keine allzugrofse Neigung haben, sich 

 von einem Schwefelatom loszureifsen, um mit einem andern in Ver- 

 bindung zu treten. Den Beweis für diese Annahme führte R a t h k e 

 in der Weise, dafs er auf die Silberverbindung Jodaethyl einwirken 

 liefs. Dadurch erhielt R a t h k e eine Verbindung, welche das Metall 

 gegen Aethyl ausgetauscht hat. 



Ganz analog verhält sich auch das Thiosinamin. Behandelt 

 man Thiosinaminchlorsilber mit überschüssigem Jodaethyl in einer 

 Druckflasche bei 100°, so erhält man eine gelbgefärbte Verbindung, 

 die in allen Lösungsmitteln unlöslich ist und aller Wahrscheinlichkeit 

 nach ebenso zusammengesetzt ist, als das nach R a t h k e intermediär 



entstehende 



C S N 2 H 4 Ag J + C S N 2 H 4 . C 2 H 5 Cl ; 

 es unterscheidet sich von letzterem jedoch dadurch, dafs man das 

 Thiosinaminaethylchlorid nicht zu isolieren vermag. Dafs aber die 

 Einwirkung in dem angegebenen Sinne stattfindet, dafür spricht das 

 Verhalten von Thiosinaminjodaethyl gegen Chlorsilber. Es resultiert 

 dabei eine Verbindung, die vollständig identisch mit der durch Ein- 

 wirkung von Jodaethyl auf Thiosinaminchlorsilber entstandenen ist. 

 Das Thiosinaminjodaethyl entsteht beim Verdunsten einer alkoholischen 



!) Bar 1884, I. 308. 



