662 Dr. 3. Gadamer: Ueber Thiosinamin. 



Säurecharakter tragende SH-Gruppe bedingt sei, durch Sättigung 

 der elektronegativen SH-Gruppe mit Metall aber die Basicität der 

 NH- resp. NHC 3 H 5 -Gruppe wieder zur Geltung kommen. Erstere 

 könnte dann durch die Säure des Metallsalzes gesättigt werden, 

 während der schwach basische Charakter der Verbindungen seine 

 Erklärung in der Gruppe NH . C 3 H 5 finden würde. 



Erklärlich wird diese Hypothese durch folgende Thatsachen : 



1. Der Harnstoff ist trotz seiner zwei Amidgruppen eine 

 schwache einsäurige Base und geht mit einbasischen Säuren salz- 

 artige Verbindungen von saurer Reaktion ein. Die Einsäurigkeit ist 

 bedingt durch Sättigung einer Amidgruppe durch die Carbcnyl- 

 gruppe. 



2. Der Allylthioharnstoff ist neutral und ist nicht imstande, 

 mit Säuren salzartige Verbindungen zu liefern. Der basische Charakter 

 der beiden Stickstoffgruppen wird neutralisiert durch die elektro- 

 negative SH-Gruppe. Wird nun die SH-Gruppe durch Metall ge- 

 sättigt, so gelangen die beiden Stickstoffgruppen, wie oben erörtert, 

 in ihrem basischen Charakter wieder zur Geltung, und es resultiert 

 eine Verbindung, die als schwache Base aufzufassen i3t. 



Unterstützt wird die Annahme salzartiger Verbindungen durch 

 das Verhalten vorbeschriebener Körper gegen Pikrinsäure und die 

 Zusammensetzung dieser Pikrate. Näher untersucht habe ich die 

 Reaktionsprodukte von Pikrinsäure auf die beiden Thiosinaminsilber- 

 nitrate. 



Eine stark verdünnte Lösung der Verbindung C 4 H 8 N 2 S 

 -f- 2AgN0 3 wurde mit wässeriger Pikrinsäurelösung versetzt. Dadurch 

 entstand ein flockiger Niederschlag, der sich anfänglich immer wieder 

 auflöste, bis er auf weiteren Zusatz von Pikrinsäure bestehen blieb. 

 Nach eintägigem Stehen war der zunächst amorph erscheinende 

 Niederschlag zum gröfsten Teil in schön gelbe, glänzende Nadeln 

 übergegangen. Aus heifsem Wasser liefs sich die Verbindung nicht 

 umkry stallisier en . 



Die über Schwefelsäure getrocknete und zerriebene Substanz 

 wurde zunächst für sich, dann im Wasserstoffstrome bis zum kon- 

 stanten Gewicht geglüht. Die Substanz mufs anfänglich sehr vor- 

 sichtig erhitzt werden, da sonst durch die eintretende schwache 

 Verpuffung metallisches Silber mit fortgerissen wird. 



