Dr. J. Gadamer: Ueber Thiosinamin. 671 



Ber. für C 5 H 10 N 2 SBr 3 

 III 



— 20,68 



— 3,45 

 55,04 55,17 



Hieraus ergiebt sich, dafs das Bromid durch Addition zweier 

 Bromatome in analoger Weise entstanden ist, wie M a 1 y 's Thiosin- 

 aminbromid. Durch Erhitzen mit Silbernitrat war es mir gelungen, 

 sämtliches Brom als Bromsilber zu eliminieren. Es war nun die 

 Frage, wie sich das Methylthiosinaminbromid in der Kälte gegen 

 Silbernitrat verhalten würde. 



1. 0,6655 g, mit überschüssigem Silberaitrat nur in der Kälte 

 behandelt, lieferten nach dreitägigem Stehen 0,5837 g Ag Br. 



2. 0,5509 g, in derselben Weise zwei Tage behandelt, gaben 

 0.4111 g AgBi. 



Gef. Ber. für 1 Atom Broiu 



I II 



Br 37,32 31,75 27,59 



Hieraus kann man entnehmen, dafs in der Kälte zunächst nur 

 ein Atom Brom eliminiert wird, dafs aber, je nach der Einwirkungs- 

 dauer, auch mehr oder weniger des zweiten Atoms ausgeschieden 

 wird. 



Einwirkung von Chlorsilber auf das Methyl- 

 thiosinaminbromid. 

 Beim Behandeln einer wässerigen Lösung des Methylthiosinamin- 

 bromids mit Chlorsilber geht ersteres ebenso, wie das Thiosinamin- 

 bromid, durch Austausch eines Atomes Brom gegen Chlor in das 

 Bromochlorid über. Dasselbe ist in Wasser leicht löslich und 

 krystallisiert aus demselben erst nach dem völligen Verdunsten. 

 Der Schmelzpunkt des über Schwefelsäure getrockneten Salzes liegt 

 bei 120—23°. 



Zur Bestimmung des Chlorgehaltes löste ich 0.579 g zu 50 ccm 

 auf. 20 ccm dieser Lösung versetzte ich mit Kaliumchromat als Indi- 

 kator und titrierte mit x /io N. Silberlösung. Es trat bald eine Schwärz- 

 ung des abgeschiedenen Chlorsilbers ein, so dafs die Endreaktion nicht 

 zu erkennen war. Weitere 20 ccm säuerte ich mit einigen Tropfen 

 Salpetersäure an, setzte 20 ccm 1 j 1Q N Silberlösung zu und titrierte 

 den Ueberschuis mit BhodaDammonlösuug, unter Zusatz von Eisen- 

 alaun, zurück. Bis zur eintretenden ßotfärbung (die Endreaktion ist 

 schart, verschwindet aber nach einigen Augenblicken) wurden 10,7 ccm 



