Dr. J. G ad am er: Ueber Thiosinamin. 673 



Alkohol zu, bis eine schwache Gelbfärbung bestehen blieb. Beim 

 ruhigen Stehen krystallisierte die gröfste Menge des gebildeten 

 Bromadditionsproduktes schon nach einigen Stunden aus, ohne dais 

 es erforderlich gewesen wäre, die Lösung zu konzentrieren. Die 

 Eaystalle waren vollkommen weifs und erwiesen sich als derbe, ca 

 5 — 8 mm lange Nadeln vom Schmelzpunkt 207,5 — 208°, die sofort 

 analysenrein waren. In Wasser ist die Verbindung leicht löslich, 

 schwerer in Alkohol. 



Ich beschränkte mich auf eine Bestimmung des Bromgehaltes, 

 iu dem ich Silburnitratlösung sowohl in der Kälre als auch in der Siede- 

 hitze einwirken liefs. 



0,4084 g, mit überschüssigem Silbernitrat einige Tage in der 

 Kälte behandelt, schieden 0,259 g AgBr ab. 



Gef. Ber. für den Austritt 1. At. Brom 



Br 26,99 26,32 



Es war also nur ein Atom Brom durch Silbernhrat eliminiert 

 worden. 



0,361 g, mit überschüssigem Silbernitrat unter Zusatz einiger 

 Topfen Salpetersäure gekocht, gaben 0,4453g AgBr. 



Gef. Ber. für C 6 H 12 N 2 SBr 2 



Br 52,48 52,63. 



Einwirkung von Chlorsilber auf das 

 Dimethylthiosinaminbromid. 



Auch aus dem Dimethylthiosinaminbromid wird durch Chlor- 

 silber ein Atom Brom gegen Chlor ausgetauscht. Das vom Brom- 

 silber abfiltrierte Bromochlorid krystallisiert über Schwefelsäure in 

 rein weifsen, durchsichtigen, grofsen Krystallen, die in Wasser leicht 

 löslich sind. Ihr Schmelzpunkt liegt bei 191 — 192°. Den Gehalt an 

 Chlor bestimmte ich durch direkte Titration. 



0,6325 g wurden zu 50 ccm aufgelöst. Davon wurden 20 ccm mit 

 1 / 10 N - Silberlösung, unter Zusatz von Kaliumchromat als Indikator, 

 titriert. Bis zum Eintritt der Endreaktion wurden 9,9 ccm verbraucht. 

 Weitere 20 ccm, in derselben Weise behandelt, erforderten 9,85 ccm. 

 Die Endreaktion ist scharf zu sehen, verschwindet aber ziemlich rasch, 

 indem allmählich auch ein Teil des Brom in Reaktion tritt. Eine 

 Verdeckung der Endreaktion durch Schwärzung des Chlorsilbers trat 

 hierbei nicht ein. 



Gef. Ber. für C 6 H u Br N 2 S . HCl 



I II 



Cl 13,88 13.32 13,68. 



