Dr. J. Oadimer: Ueber Thiosinamin. 677 



Bei 230 Grad schmolz dieselbe nicht , sondern färbte sich nur 

 dunkler. 



Eine Analyse des direkten Ausscheidungsproduktes gab un- 

 genügende Resultate, da dasselbe offenbar durch anhaftende Mutter- 

 lauge, welche viel Bromwasserstoff enthielt, verunreinigt war. Ich 

 fand hierbei 52,29 Proz. Brom. Ich benutzte daher die Schwer- 

 löslichkeit des Körpers in Alkohol, um ihn von den beigemengten 

 Verunreinigungen zu befreien, indem ich ihn so lange mit Alkohol 

 auswusch, bis er nur noch schwach gefärbt war. Eine Analyse des 

 gereinigten, bei 100 Grad getrockneten Präparates gab folgende Daten: 

 0,2353 g lieferten nach Carius 0,2766 g Ag Br und 0,1717 g BaSOj. 

 Gef. Ber. für C 7 H u Br 2 N 2 S 



Br 50,02 50,31 



S 10,02 10,07. 



Somit war es gelungen, das Trimethylthiosinamin, resp. dessen 



Bromid darzustellen. Wie erwartet, wird dem Brom-Additionsprodukt 



durch Chlorsilber kein Brom entzogen. 



Die Konstitution des Thiosinamins und seiner 

 homologen Verbindungen. 

 Nimmt man die von F a 1 k e für das Thiosinamin aufgestellten 

 beiden Formeln (s. S. 648) an, so wird man nicht zweifeln können, 

 dafs dem Thiosinamin für gewöhnlich die unsymmetrische Form zu- 

 kommt. Denn nur so läfst es sich erklären, dafs die Bromadditions- 

 produkte des Thiosinamins, des Methyl- und Dimethylthiosinamins 

 durch Abspaltung von Bromwasserstoff unter Ringbildung in brom- 

 wasserstoffsaure Salze übergehen, wie es Falke in seiner Disser- 

 tation für das Thiosinaminbromid ausführt. Dem Trimethylthiosinamin 

 jedoch werden wir, bei Acceptierung der Falke 'sehen Formeln, 

 nur die symmetrische zuerkennen können. Die schwierige Dar- 

 stellung desselben würde darauf hinweisen, dafs dem Thiosinamin 

 nur unter besonderen Verhältnissen die letztere Konstitution eigen- 

 tümlich sei. 



Bei Annahme der Falk e'schen Formeln mufste der Vorgang 

 der Thiosinaminbildung sich folgendermafsen abspielen : 



C = S NH 



I. || + Ntt, = || 



N— C 3 H 5 C— SH 



NH-C 3 H 5 



