680 Dr. J. G-adamer: Ueber Thiosinamin. 



Auf Grund vorstehender Thatsachen möchte ich den Schlui's 



für gerechtfertigt halten, dafs dem Thiosinamin bei obigen Reaktionen 



immer eine unsymmetrische Formel zukommt, und zwar bald die von 



Falke (I) , bald die von mir aufgestellte (III). Die symmetrische 



möchte ich für ausgeschlossen halten, denn selbst das Trimethyl- 



thiosinamin kann sich von der von mir aufgestellten unsymmetrischen 



Formel ableiten. 



N(CH 3 ) 2 

 C = S N(CH 3 ) 2 | 



|| +| = CSCH 3 



NC 3 H 5 CH 3 || 



NC 3 H 5 . 



Dadurch findet, meiner Ansicht nach, der Umstand seine Er- 

 klärung, dafs es verhältnismäfsig schwer fällt, diese Verbindung 

 darzustellen. Allerdings könnte dies auch dadurch bedingt sein (bei 

 Annahme einer symmetrischen Formel), dafs die Methylpruppen un- 

 gleich fester am Stickstoff sitzen, als die Wasserstoffatome. 



Eine weitere Stütze für die unsymmetrische Formel 

 NH 2 



CSH 



II 

 N.C 3 H 5 



liefert das Verhalten des Dimethylthiosinamins beim Erhitzen mit 



konzentrierten Säuren auf hohe Temperatur unter Druck, und das 



Verhalten gegen Schwermetallsalze. 



Beim Erhitzen von Bromthiosinamin mit konzentrierter H Br 

 spaltet dasselbe aus 2 Molekülen ein Molekül NH 3 ab. Ich schlofs 

 daraus, wie ich weiter unten zeigen werde, dafs sich dasselbe vom 

 symmetrischen Thiosinamin ableiten müsse. Ferner ist durch die 

 Arbeiten von Avenarius 1 ) erwiesen, dafs bei dem Diaethylthiosi- 

 amin die beiden Aethylgruppen an dasselbe Stickstoffatom gebunden 

 sind. Durch Umlagerung mit konzentrieter Salzsäure liefert dasselbe 

 einen Diaethyl - ß Methyläthylen - y» -Thioharnstoff. Trotzdem legt 

 Avenarius diesem Diaethylthiosinamin die symmetrische Formel 

 zu Grunde und nimmt an. dafs die unsymmetrische Form erst beim 

 Erhitzen mit Salzsäure gebildet wefde. 



Das Dimethylthiosinamin wird zweifellos dem Diaethylthiosin- 

 amin analog konstituiert sein. Hingegen kann ich mich der Ansicht, 



l ) Ber. 24. 1. 264. 



