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Ernst Schmidt, Ueber die Salze des Koffeins. l 
unter den gleichen Versuchsbedingungen auch mit der Ameisen- 
säure, Buttersäure und Valeriansäure der Fall sein würde. Dies 
ist jedoch nicht der Fall. Wenn es auch keinem Zweifel unter- 
liegen kann, dals das Koffein auch mit diesen Säuren Verbindungen 
eingeht, so zeichnen sich dieselben doch durch solche Zersetzlichkeit 
aus, dafs es mir bisher nicht gelungen ist, einheitliche, in ihrer 
Zusammensetzung mit einer einfachen Formel im Einklang stehende 
Produkte zu erhalten. 
Die bei der Darstellung und der Analyse des Kotfein- 
formiats gemachten Beobachtungen stehen im Wesentlichen mit 
denen Biedermann’s (l. c.) im Einklang. 
Das Koffeinbutyrat (Normal-) wurde von Biedermann (l. c.) 
in kleinen, weifsen, oft büschelförmig gruppirten Nadeln erhalten, 
deren Zusammensetzung der Formel C; H,, N; O>, C, Hz O, entsprach. 
Die von mir nach Biedermann’s Angaben isolirten Butyrate 
stimmten zwar in dem Aeusseren im Wesentlichen mit obiger Be- 
schreibung überein, indessen ergaben die Analysen einen für die 
Formel C;H,o N; Os, C,H; 0, zu niedrigen Gehalt an Buttersäure. 
Gebunden 19,73— 23.4 Proz.: berechnet 31,2 Proz. 
Auch bei dem Koffeinisobutyrat wurde kein besseres 
Resultat als bei dem Normalbutyrat erzielt. 
Koffeinvalerianat. Dieses Salz fand Biedermann nach 
der Formel C, H,o N; O3. C; Hjo O5 zusammengesetzt. Auch Snow 
erteilt dieser Verbindung obige Formel, obschon er bei der Analyse 
hierfür einen zu niedrigen Gehalt an Valeriansäure fand: 27,75 Proz 
gegen 34,46 Proz. nach der Berechnung. 
Bei den Versuchen, welche ich unter verschiedenen Bedin- 
gungen anstellte, um ein Koffeinvalerianat von konstanter, der 
obigen Formel entsprechenden Zusammensetzung zu isolieren, bin 
ich zu der Ueberzeugung gekommen, dafs die Isovaleriansäure mit 
dem Koffein in der Tat eine salzartige Verbindung eingeht. Es ist 
mir jedoch nicht gelungen, dieselbe in reinem Zustande zu erhalten, 
gleichgültig ob ich hierbei nach dem Verfahren von Biedermann 
oder von Snow (in Chloroformlösung) oder nach anderweitigen Me- 
thoden arbeitete. Das Koffeinvalerianat ist von einer solchen Zer- 
setzlichkeit, dafs es schon beim Trocknen einen Teil der gebundenen 
Isovaleriansäure verliert. 
