Dr. J. Klein, Ueber das Santonin III. 2 
or. 
Oristaldi angegebenen Zusammensetzung des santononsauren Silbers 
Öy9 H3g Aga O, eher hervor, dafs dem Santonon die Formel (Ö,; Hıg O3)s 
zukommt als die Formel (C,; Hj, O3)..1) Aus diesen Gründen glaubte 
ich Versuche mit 70prozentiger Essigsäure unterlassen zu dürfen. 
Die folgenden Untersuchungen dienen nun dem Nachweis der 
Stellung der Ketongruppe im Santonin. 
Einwirkung von Phosphorpentachlorid auf 
Santonin. Tricehlor-subdihydrosantogenenlakton 
C,H; 01; 0;. 
Das Phosphorpentachlorid wurde bis jetzt nur von Pawlewski?) 
zur chemischen Untersuchung des Santonins benutzt. Unter offenbar 
ungünstigsten Bedingungen wurde bei Pawlewski s Versuchen aus 
der Einwirkung von 1 Mol. Pentachlorid auf 1 Mol. Santonin ein 
Chlorid von der Formel C,,H,„UlO, und aus der Einwirkung von 
2 Mol. PC], auf 1 Mol. Santonin, aber in Chloroformlösung, ein 
Chlorid C,;H},C150 erhalten, so dafs Pawlewski zu dem Schlusse 
kam, dafs in dem Santonin zwei Hydroxylgruppen vorhanden seien 
entsprechend der Formel C,;,H,30(OH)». 
Die von mir ausgeführten Versuche fanden stets in Chloroform- 
lösung statt, und es stellte sich dabei heraus, dafs unter diesen Ver- 
suchsbedingungen, bei Benutzung eines Mol. Pentachlorid auf 1 Mol. 
Santonin letzteres, abgesehen von geringen Kondensationsprodukten, 
wieder zurückerhalten wurde. Zu untersuchen, ob sich hierbei Phos- 
phorsäureäther des Santonins intermediär bildeten, welche später 
durch Wasser zerlegt würden, wurde vorläufig für belanglos be- 
trachtet. Dahingegen erhält man bei der Einwirkung von 2 Mol. 
und unter den Versuchsbedingungen bei der Einwirkung von 3 Mol. 
Phosphorpentachlorid auf 1 Mol. Santonin ein Chlorid von der For- 
mel 0,;H,,C1,0,, welches sich bei sonst gleichbleibender Ausführung 
I) Die Werte sind hier: 
Gefunden: Berechnet für: 
ıE IT: Ca, Hg Ag, 0; C;, Hz, Ag, O5 
BASE 50,86 50,84 50,75 
al Beh 5,48 5,08 DD 
Ag = 30,15 —_ 30,50 30,35 
C;, Ha Ag, 0, = Silbersalz des Santogendilaktons. 
2) Berl. Ber. 18, 2900. 
