218 Dr. J. Klein, Ueber das Santonin III. 
verhältnismälsig leicht ausgeschieden; das dritte Chloratom scheint 
erst bei der Chlorbestimmung nach Carius bei einer Temperatur 
über 180° an Silber zu treten. 
Die Zusammensetzung der Verbindung zeigt, dals das Phosphor- 
pentachlorid substituierend (O durch Cl.) und chlorierend gewirkt 
hat und dafs die Reaktion durch die Gleichung auszudrücken ist: 
C,H}, 0; + 3PCl, = C,H1; Cl; 058 + POC1l, + 2PCl, + 3HC1. 
Dafs die Laktongruppe bei der Reaktion intakt geblieben ist, 
wird durch die grofse Beständigkeit der Laktongruppen gegenüber 
dem Pentachlorid wahrscheinlich gemacht. Dafis aber das Keton- 
sauerstoffatom durch 2 Chloratome ersetzt worden ist, geht daraus 
hervor, dafs beim Kochen einer Benzollösung des Chlorids mit Phenyl- 
hydrazin ein Hydrazon gebildet wird. Es scheidet sich hierbei salz- 
saures Phenylhydrazin aus und nach dem Verdünnen mit Äther und 
Eindampfen des Filtrates bleibt ein Rückstand, welcher beim Auf- 
nehmen mit kaltem Alkohol das Hydrazon als krystallinischen Rest 
zurückläfst. Letzteres Hydrazon zeigt wieder die charakteristische 
Bulow’sche Reaktion. Da nach dem Grade der Stabilität der Chlor- 
atome zwei Chloratome in der Seitenkette anzunehmen sind, so 
können diese nur die 2 Chloratome sein, welche den Ketonsauerstoff 
vertreten haben. Steht daher die Ketongruppe in der Seitenkette, 
so kann sie auch nur in «-Stellung stehen!) und dieses bedingt unter 
der Annahme, dals im Santonin noch 2 Methylgruppen am Kern 
haften, eine kettenförmige Bindung der Kohlenstoffatome in der 
Seitenkette und schliefst die Konstitution der letzteren im Sinne von 
Gucci und Grassi-Cristaldi?) aus. 
Der ganze Mechanismus der Einwirkung des Phosphorpenta- 
chlorids auf das Santonin wird nur verständlich, wenn man auf die 
bisher beobachteten Gesetzmälsigkeiten der Chlorierung und der 
Chloride Rücksicht nimmt. Giebt man dem Santonin die Konstitu- 
tion eines #- oder y-Laktons, so ist nur mit Gezwungenheit irgend 
eine Vorstellung möglich. Giebt man aber dem Santonin die Kon- 
stitution eines ö-Laktons, so gelangt man unter Zugrundelegung fol- 
genden Schemas leicht zu’ folgender Vorstellung: 
1) Vergl. „Zur Koustitution des Santonins.“ 
2) Arch. d. Pharm. 1892, 502. 
