Dr. J. Klein, Ueber das Santonin III. 219 
CH 
Neon! 6) 
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2 CH--CH, -00—C0 
Dee: 2 1 
\ CH 
Ist an dem Kohlenstoff 1 der Sauerstoff durch Cl, ersetzt, so wird 
bei der nachfolgenden Chlorierung die Substitution eines Wasserstoff- 
atoms durch Chlor entweder an dem Kohlenstoff 2, 3 oder 5 ein- 
treten. Tritt sie an dem Kohlenstoff 5 ein, so wird die Verbindung 
entweder beständig sein, oder unter Austritt von Salzsäure wird 
zwischen 5 und 4 Doppelbindung eintreten. Findet die Chlorierung 
am Kohlenstoff 3 statt, so erhält man ein Produkt mit dem Rest 
CCl— PR -00h, CO—, von welchem man weils, dafs das Chloratom 
er Elanstoff 3 leicht unter ee austritt; diese wird 
stattfinden können zwischen 3 und 2, 3 und 6 oder 3 und 4. Von 
dem erwähnten Rest weils man ferner, dafs die beiden Chloratome 
am Kohlenstoff 1 fester gebunden sind. Findet Jie Chlorierung an 
dem Kohlenstoff 2 statt, so ist Austreten von Salzsäure zwischen 
Kohlenstoff 2 und 3 möglich. Das Kohlenstoffatom 6 kann für eine 
unmittelbare Chlorierung nicht in Betracht kommen. Auf jeden Fall 
bleibt für den zweiten Chlorierungsproze[s nur der noch vorhandene 
Wasserstoff an dem Kohlenstoff 5, 3 oder 2 disponibel; aber nur die 
Kohlenstoffatome 5 und 3 sind Ringkohlenstoffatome. Die Wahr- 
scheinlichkeit ist, dafs die doppelte Bindung im Laktonring und das 
dritte Chloratom am Kohlenstoff 5 sich vorfindet. Mit Bezug auf 
die Chlorierungsgesetzmälsigkeiten wird man demnach nicht fehl- 
gehen, wenn man das Santonin als öd-Lakton betrachtet. 
Dafs in dem Trichlor - subdihydrosantogenenlakton eine Doppel- 
bindung vorhanden ist, zeigt das Verhalten der essigsauren Lösung 
des Chlorids gegenüber einer essigsauren Bromlösung; letztere wird 
vollständig entfärbt. 
Es verknüpten sich mit der geschilderten Einwirkung des Phos- 
phorpentachlorids auf das Santonin noch einige Fragen, deren Erle- 
digung wegen der schweren Zugänglichkeit des Materials noch nicht 
in Angriff genommen werden konnte. 
