222 Dr. J. Klein. Ueber das Sartonin III. 
Lösung, während bei der Stellung der Carbonylgruppe im Laktonring 
durch die alkalische Oximierung aller Wahrscheinlichkeit nach Neben- 
erscheinungen eintreten, hervorgerufen entweder durch die Entstehung 
isomerer Santoninoxime oder isomerer Santoninoximsäuren. Da ich 
aus einer Anzahl anderer Gründe folgern mufste, dafs in dem San- 
tonin die Carbonylgruppe im Laktonring und nicht im hydrierten 
Kern sich vorfindet, so haben meine Untersuchungen über die Oximierung 
des Santonins zu den gewünschten Resultaten geführt, welche jeden 
Zweifel über die Unrichtigkeit der mehrfach zitierten beiden andern 
Formeln ausschliefsen. Es giebt, wie dieses unten dargelegt wird, 
ein Santoninoxim und zwei charakterisierte Santoninoximsäuren. 
a) Einwirkung von Hydroxylamin auf die alkoho- 
lische Santoninlösung. 
Nach der von Gucci!) gegebenen Vorschrift läfst sich Santonin- 
oxim in einfachster Weise erhalten. Als zweckmälsig ergab sich 
aber, dals, nachdem die mit 3 
4 Teilen gefülltem kohlensaurem Kalk 
versetzte Mischung der Lösungen von 5 Teilen Santonin, 4 Teilen 
Hydroxylaminchlorhydrat und 50 Teilen Alkohol (90°%,) während 4 
bis 5 Stunden am Rückflufskühler gelinde gesiedet hatte und filtriert 
worden war, zum heifsen alkoholischen Filtrat nicht das 4—5 fache 
Volumen Wasser sondern nur soviel zugesetzt wurde, bis kaum eine 
Trübung eintrat. Auf diese Weise krystallisiert in langen weilsen 
Nadeln ein Rohsantoninoxim aus, welches beim einmaligen Um- 
krystallisieren aus Alkohol-Wasser-Mischung ein fast absolut reines, 
in langen, tadellos weils erscheinenden feinen oder derben Nadeln 
krystallisiertes Präparat liefert. Etwa unangegriffenes Santonin bleibt 
nach obigem Verfahren in der Mutterlauge vom Rohoxim, woraus 
durch weitern vorsichtigen Zusatz von Wasser noch weitere Mengen 
Rohoxim gewonnen werden können. 
Das Santoninoxim entspricht in seinem Aeufsern der Beschreibung 
Gucci’s annähernd genau. Während aber von Gucci der 
Schmelzpunkt 216—219° angegeben wird, zeigten meine Präparate 
den Schmelzpunkt 199—201°. Jedoch läfst sich durch wiederholtes 
Umkrystallisieren und durch Fällen einer Lösung des Oxims in Al- 
kalilauge mit Salzsäure der Schmelzpunkt etwas erhöhen. Durch Ver- 
1) Gazz. chim. XIX, 367. 
