226 Dr. J. Klein, Ueber das Santonin III. 
höher schmelzendes Oxim erhalten. Diese Erscheinungen treten aber 
auch bei Anwendung des höher schmelzenden Oxims ein und kommen 
wohl dadurch zu Stande, dafs beim Lösen des Oxims in Alkali ein 
Teil nur zu Santoninoximkalium C,; H,s (NOK) O,, der andere Teil 
zum Dikaliumsalz der Santoninoximsäure C,, Hs (NOK) 0, K gelöst 
wird, und dafs die entweichende Kohlensäure bei der erwähnten 
Temperatur das Santoninoximkalium unter Ausscheidung von Santonin- 
oxim zersetzt. Bezüglich des anderen Versuchs, der Behandlung des 
höher schmelzenden Oxims nach Analogie der alkoholischen Oximierung 
soll nur erwähnt werden, dafs eine Umkehr des höher schmelzenden 
ÖOxims in das niedriger schmelzende nicht bewirkt werden konnte. 
Nach alledem ist kein Grund vorhanden, die. Existenz zweier ver- 
schiedener Santoninoxime hier für erwiesen zu betrachten. That- 
sächlich können sehr kleine Verunreinigungen den Schmelzpunkt er- 
heblich verringern. Darum wird in dem niedriger schmelzenden aber 
tadellos rein erscheinenden Oxim eine minimale, nicht falsbare Ver- 
unreinigung noch enthalten sein. Durch diese Erklärung wird aber 
der Unterschied zwischen den von Gucci und mir beobachteten 
Schmelzpunkten nicht berührt, zumal noch wesentlichere Unterschiede 
bei der Beobachtung der Eigenschaften der Acetate vorliegen. 
Das nach dem angegebenen Verfahren durch alkalische Oxi- 
mierung gewonnene Santoninoxim ist, was als wesentliches Ergebnis 
angesehen werden muls, nur ein mittelbares Product aus einer seiner 
Säure isomeren Santoninoximsäure. Löst man nämlich das Santonin- 
oxim in Alkali, so zeigt die Lösung ein ganz anderes Verhalten als 
die durch die alkalische Oximierung gewonnene. Letztere giebt nach 
dem Ansäuern mit Salzsäure auf Zusatz von Eisenchlorid eine schön 
violettrote Lösung, wie nach Hantzsch die Synoximsäuren zeigen; 
die alkalische aus fertigem Oxim gebildete Lösung dagegen giebt 
nach dem Ansäuern mit Salzsäure eine gelbe Eisenreaktion und hier- 
mit ist die Existenz zweier Santoninoximsäuren festgestellt. Die den 
Synoximsäuren entsprechende Säure läfst sich bis jetzt nicht zurück- 
gewinnen; einmal gebildet, ist sie aber ziemlich beständig, da noch 
nach tagelangem Stehen die angesäuerte Lösung wenn auch mit ab- 
nehmender Nüance die Eisenreaktion zeigt. Da beim Ansäuern mit 
Salzsäure die ursprüngliche alkalische Oximierungsflüssigkeit nicht die 
Erscheinungen einer angesäuerten alkalischen Lösung fertig gebildeten 
