Dr. J. Klein, Ueber das Santonin III. 229 
Verseifung ein. Aus der alkalischen Lösung wird das Santoninoxim 
dann durch Zusatz von Salzsäure krystallinisch nach einiger Zeit 
ausgeschieden oder als in Wasser unlöslicher Rückstand nach dem 
Eindampfen zurückgewonnen, während bei der Verseifung mit Ammoniak 
das Santoninoxim auf Wasserzusatz bei dem Erkalten sich ausscheidet 
und ein Säurezusatz nicht notwendig ist, denn der Laktonring wird 
durch Ammoniak nicht gelöst. 
Die Benzylierung des Santonimoxims geschah derart, dafs die 
absolut alkoholische Oximlösung mit Natriumalkoholatlösung und 
Benzylchlorid etwa eine Stunde lang gekocht und dabei stets schwach 
alkalisch gehalten wurde. Nachdem wurde zu der ungefärbten koch- 
salzhaltigen Mischung Wasser gegeben und fast. zur Trockene ein- 
gedampft. Der in Wasser unlösliche Teil wurde nun aus Alkohol- 
Wasser-Mischung umkrystallisiert und so der reine Aether in Form 
von grolsen, festen Nadeln erhalten. Durch vorsichtigen Zusatz von 
Salzsäure zu dem löslichen Teile des Eindampfrückstandes lälst sich 
noch weiterer Benzyläther gewinnen. 
0,0456 g Substanz lieterten 0,0307 g H,O und 0,1255 g CO,. 
Berechnet für: 
er En (N 0% C, H,) O, Gefunden: 
Be Eraal 75,06 
ee 7,48 
Der Benzyläther schmilzt bei 151—152° und ist krystallwasser- 
frei. Wie erwähnt, spaltet der Benzyläther beim Erhitzen mit Jod- 
wasserstoffsäure Benzyljodid ab. Gegen Alkalilauge verhält sich der 
Aether äulserst beständig, wie sich dieses aus dem beim Santonin- 
oximacetat gesagten als notwendig ergiebt. 
Zur Konstitution des Santonins. 
Als unzweifelhaft ist aus der Reduzierbarkeit des Santonins zu 
Dioxysantogenensäure, Oxysantogenensäure und zu «-Santogendilakton!), 
aus den Eigenschaften des Hydrazons und den Eigenschaften des 
Oxims hervorgegangen, dals die Ketongruppe in den Laktonring 
beeinflussender Stellung steht. Es ist dieses nur allein möglich, 
wenn die Ketongruppe und die Laktongruppe demselben Ring- 
system angehören. Der Prozefs der Einwirkung des Phosphorpenta- 
I) Arch. d. Pharm. 1892, 505 ete. 
