Dr. J. Klein, Ueber das Santonin III. 231 
das Isophotosantonlakton = O,; Hjs O3 + H30, 
das Acetylisophotosantonlakton = C,; Hs O3 + © H, O3 
und aulserdem das früher beschriebene Santoninacetatdibromid. Die 
Photosantonsäure ist nach Villavecchia!) bezw. Cannizzaro und 
Fabris?) eine zweibasische, die Isophotosantonsäure jedoch eine 
einbasische Säure und es wird dieses unter der Voraussetzung, dals 
Ketongruppe des Santonins im hydrierten Kern steht, dadurch er- 
klärt, dafs bei der Bildung der Photosantonsäure durch Ringaufspaltung 
eine Carboxylgruppe, bei der Bildung der Isoghotosantonsäure durch 
einfache Addition ein wahres Ketonhydrat entstanden ist, im dem 
Sinne: 
co COOH Can 
CisKsı En te C3H,sC00H 
OH 
Santoninsäure Photosantonsäure Isophotosantonsäure. 
Ferner unterscheiden sich nach Cannizzaro und Fabris beide 
Säuren dadurch, dafs die Photosantonsäure beim Erwärmen mit Jod- 
wasserstff unter Kohlensäureabspaltung Pyrophotosantonsäure 
C,,Hs003 liefert, die Isophotosantonsäure dagegen in tieferer, nicht 
dargelegter Art zersetzt wird. Es wird aber die Photosantonsäure 
bezw. das Photosantonlakton nach Sestini und Danesi?°) auch 
durch Erhitzen im Kohlensäure- oder Wasserstoffstrome in Pyrophoto- 
santonsäure übergeführt; 
a) Cs H, O; = Ca Ha 0; — CO, — H,O 
b) O0, H% 0, = C4 Ha 0: + CO:. 
Ohne auf alle diese Körper*) näher eingehen zu wollen, mufs ich 
aber, da ich das Santonin als das Lakton einer Oxy-«-Ketonsäure 
bezeichnet habe, erwähnen, dafs ebensowohl wie die zweibasische 
Natur der Photosantonsäure so auch die Bildung der Pyrophoto- 
santonsäure in der befriedigendsten Weise sich mit der von mir 
aufgestellten Formel vereinigen läfst. Denn’) 
1) Berl. Ber. 18, 2859. 
2) Berl. Ber. 19, 2260. 
3) Gazz. chim. 12, 53. u 
4) Nach den vorliegenden Rezepten dürften Versuche, jene Ver- 
bindungen zu erhalten, in Deutschland vollständig fruchtlos, mindestens 
aber von höchst zweifelhaftem Erfolg sein. 
5) Die Gleichungen entsprechen einerseits den Zersetzungen der 
«-Oxysäuren in Aldehyde und Ameisensäure und andererseits der 
Bildung des Allylalkohols aus Glycerinmonoformiat. 
