Dr. J. Klein, Ueber das Santonin III. 233 
3) bei der Einwirkung von salpetriger Säure auf Santoninamin!) 
und auf Santonaminsäureäther?) entsteht ein unbeständiges Hydroxyd, 
welches alsbald Wasser abspaltet unter Bildung der sogen. Hypo- 
verbindungen. 
PONCHNE,:CH;:C. »E=CHOHHCH3. GC: .O.CH 3CH.CH 
Santoninamin; unbeständiges Hydroxyd; Hypoverbindung; 
4) durch Einwirkung von Salzsäure oder Jodwasserstoffsäure 
auf Hyposantonin vollzieht sich die Aufspaltung des Laktonsystems 
in der bei Reaktion 1 angegebenen Art, so dals in der neuen Ver- 
bindung, der Dihydrosantinsäure, folgende Gruppen enthalten sind: 
:G.CH;0CHSt . C.C(CH,)COOH 
und Il 
CH 
durch Auflösung des durch Auflösung des 
Ketonsystems Laktonsystems; 
5) bei der Reduktion des Santonins mit Zinkstaub und Essig- 
säure bleibt die Laktongruppe vorhanden, dagegen entsteht unter 
Vereinigung zweier Moleküle Santonin ein intermediäres Santopina- 
kon, welches unter Austritt von 2 Mol. Wasser in Santonon übergeht. 
.C.C(OH).CH;,.C. >C.C30H.G, 
| i 
Er, E(0OBH). CHE! C. CH US CHE NG, 
“Santopinakon; Santonon; 
6) bei der Ätherifizierung des Santonons entsteht der Äther der 
Bisdihydrosantinsäure, indem entsprechend den Reaktionen 1 und 4 
sich eine Reduktion vollzieht, und es sind in der Bisdihydrosantin- 
säure bez. deren Äther die Gruppen enthalten: 
TEHGHRCH). © C.C(CH;)CO0.CH; 
| und | 
SCHE-ICH.CH 
herstammend vom Santonon durch Ätherifizierung 
durch Reduktion des mit Methylalkohol. 
Ketonsystems 
Betrachtet man diese Prozesse, so bleibt offenbar unter Zuhilfe- 
nahme der Reaktionen 3 und 4 die Reaktion 1 unverständlich, da 
bei dieser letzteren Reaktion die direkte Bildung der Dihydrosan- 
tinsäure zu erwarten wäre. Mit der Reaktion 3 und 5 steht offen- 
1) Vergl. Berl. Ber. 24. Ref. 908. 
2) Vergl. Berl. Ber, 25. Ref. 465. 
