‚W. Göhlich, Zur Kenntnis des Codeins. 251 
sich sogar dunkelbraun, so dafs ich von dem Trocknen bei dieser 
Temperatur Abstand nahm, umsomehr, als ich von dem bei 100° 
getrockneten Codein glatter zu demselben Körper gelangte, als 
v. Gerichten von dem bei 1200 getrockneten Codein. Meine Dar- 
stellungsmethode des Chlorocodids war die folgende: 
In einen weithalsigen, trocknen Erlenmeyer schen Kolben 
wurden 10 g Phosphorpentachlorid und ca. 50 ccm Chloroform go” 
bracht, und ersteres durch Umschütteln so viel als möglich gelöst. 
Sollte sich nicht alles Phosphorpentachlorid lösen, so ist dies ohne 
Einflufs auf den Verlaut der Reaktion. In diese Lösung wurden 
dann 10 g fein zerriebenen, bei 1000 getrockneten Codeins eingetra- 
gen, und zwar ganz allmählig und unter guter Abkühlung. Das Codein 
löste sich unter diesen Bedingungen ohne Schwierigkeit in der Chlo- 
roformlösung auf und führte gleichzeitig, unter knisterndem Geräusch, 
das etwa noch ungelöst gebliebene Phosphorpentachlorid in Lösung. 
Zur Vollendung der Reaktion wurde dann der Kolben mit seinem 
Inhalte ca. 24 Stunden in der Kälte stehen gelassen. Hierauf wurde 
die klare, nur schwach bräunlich gefärbte Lösung in viel Wasser 
gegossen, wobei sich anfänglich ein weilser, harziger Niederschlag 
ausschied, welcher jedoch durch die in der wässerigen Lösung be- 
findliche, aus dem Phosphorpentachlorid gebildete Salz- und Phos- 
phorsäure allmählig wieder gelöst wurde. Das sich am Boden des 
Gefälses ansammelnde Chloroform zeigt eine braune Färbung. Fil- 
triert man nundievondem Chloroform getrennte, überstehende, wässerige 
Flüssigkeit, so erhält man eine klare, gelblichbraune Lösung, 
welche mit Ammoniak in geringem Überschusse versetzt, einen rein 
weilsen Niederschlag liefert, der sich beim Umrühren der Flüssig- 
keit zu einem harzartigen Klumpen zusammenballt. Dieser Harz- 
klumpen stellt schon ziemlich reines Chlorocodid dar: er wurde daher 
zunächst zwischen Fliefspapier gepre[st und dann über Schwefel- 
säure getrocknet. 
Von der braunen Chloroformlösung wurde das Chloroform im 
Wasserbade abdestilliert, der hierbei verbleibende dunkle, harzartige 
Rückstand hierauf in salzsäurehaltigem Wasser gelöst und die filtrierte 
Lösung dann ebenfalls mit Ammoniak in kleinem Ueberschusse ge- 
fällt. Auch hier schied sich ein harzartiger Körper aus, der aller- 
dings nicht so weils gefärbt war, wie der zuerst gefällte. 
