W. Göhlich, Zur Kenntnis des Codeins. 269 
der Ruhe überlassen. Hierbei schieden sich vollständig weilse, feine 
Naleln aus, die durch Absaugen und Waschen mit wenig absolutem 
Alkohol und Äther leicht von der Mutterlauge befreit werden 
konnten. 
Zur weiteren Charakterisierung wurde eine Probe dieser Krystalle 
in Wasser gelöst, die Lösung mit Salzsäure angesäuert und mit 
Chlorbaryum versetzt. Auch nach tagelangem Stehen war keine 
Opalisierung bemerkbar; Schwefelsäure war also auf diesem Wege 
nicht nachweisbar. 
Um Gewifsheit zu erhalten, ob überhaupt unter obigen 
Bedingungen Schwefel in das Molekül des Codeins eingetreten war, 
wurde eine andere Probe mit reinem, wasserfreien Natriumcarbonat 
und Kaliumnitrat im Tiegel geglüht, die Schmelze nach dem Er- 
kalten mit Wasser ausgelaugt, und nach dem Ansäuern mit 
Salzsäure mit Chlorbaryum geprüft. Es trat hierbei sofort ein 
dicker, weilser Niederschlag von Baryumsulfat auf, ein Beweis dafür, 
dafs die konzentrierte Schwefelsäure nicht nur wasserentziehend auf 
das Codein gewirkt hatte, sondern dafs in der That Schwefel in das 
Codeinmolekül eingetreten war. Am wahrscheinlichsten erschien mir 
bei dem neuen, schwefelhaltigen Körper die Annahme, dafs die 
Schwefelsäure in Gestalt der Sulphonsäuregruppe SO;H in das Mole- 
kül des Codeins, vielleicht an Stelle einer Hydroxylgruppe, getreten 
sein könne, eine Annahme, die sich durch die bei den Analysen: 
gefundenen Daten auch als richtig erwies. Die wässrige Lösung der 
neuen Base, oder wie ich dieselbe zu nennen gedenke, des Sulpho- 
eodids, reagirte neutral; es waren mithin im Codeinmolekül die 
basischen Eigenschaften des Stiekstotfatoms völlig durch die Sulphon- 
säuregruppe aufgehoben, ohne dafs jedoch dabei der saure Charakter 
der Sulphonsäuregruppe zur Geltung gekommen war. Die neue Ver- 
bindung zeigt demnach ein ziemlich indifferentes Verhalten; in folge 
dessen gelang es nicht, ein Hydrochlorid darzustellen. Wurde das 
Sulphocodid in heilsem Wasser gelöst und Salzsäure bis zur sauren 
Reaktion zugefügt, so schieden sie nach dem Erkalten zwar schöne 
weilse Krystallnadeln ab, die jedoch nur aus der unveränderten Ver- 
bindung bestanden. Ammoniakalische Silberlösung erzeugte in der 
wässrigen Lösung der reinen Substanz nach längerem Stehen einen 
grünlich schillernden Niederschlag, der sich bald, fast wie ein 
Silberspiegel, fest an die Wandungen des Reagiercylinders ansetzte. 
