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W. Göhlieh, Zur Kenntnis des Codeins. 
Mir fiel daher in erster Linie die Reindarstellung dieser Base 
als Aufgabe zu, um dieselbe mit dem gewöhnlichen Codein einerseits, 
andererseits auch mit dem Pseudocodein vergleichen zu können, 
dessen Darstellung Merck?) in jüngster Zeit gelang. 
Zerriebenes Codein wurde zu diesem Zwecke in einem über- 
schüssigen Gemisch gleicher Raumteile reiner, konzentrierter Schwefel - 
säure und Wasser gelöst und die Lösung hierauf in einem enghalsigen 
Erlenmayer’schen Kolben mit aufgesetztem Glastrichter ca. 2 Stun- 
den lang auf dem Dampfbade erhitzt. Die Flüssigkeit färbte sich 
hierbei dunkelbraun; sie wurde in ein mehrfaches Volumen Wasser 
unter Umrühren gegossen und diese Flüssigkeit alsdann mit Natrium- 
carbonatlösung in geringem Überschufs ausgefällt. Es entstand hier- 
durch ein grauweifser Niederschlag, der nach dem Absaugen und 
Auswaschen behufs weiterer Reinigung noch einmal in kalter, ver- 
dünnter Salzsäure aufgelöst und von neuem mit Natriumcarbonat- 
lösung ausgefällt wurde. Wenn man diese zweite Ausfällung frak- 
tioniert ausführt, von zuerst ausgeschiedenen, ziemlich grünlich - grau 
aussehenden, harzartigen Produkten abfiltriert und dann erst wieder 
Natriumcarbonatlösung zu der salzsauren Flüssigkeit zusetzt, so er- 
hält man schliefslich einen fast rein weilsen Niederschlag. Letzterer 
wurde nach dem Absaugen und Auswaschen mit Wasser über Schwe- 
felsäure getrocknet. 
Nach dem Trocknen hatte die Masse eine graue Farbe ange- 
nommen; sie wurde zerrieben und das feine Pulver in Ligroin zu 
lösen versucht. In der Kälte löste sich in Ligroin kaum etwas da- 
von auf; auch in der Hitze erfolgte die Lösung nur langsam. Trotz- 
dem ist Ligroin ein Lösungsmittel, aus dem man die Base am 
schnellsten rein erhalten kann. Die Ligroinlösung trübt sich zunächst 
beim langsamen Erkalten; es scheiden sich dann warzenartige, kry- 
stallinische Massen aus, die noch durch Umkrystallisieren aus Ligroin 
und später aus Essigäther weiter gereinigt wurden. Die Mutter- 
laugen, von denen der Überschuss des Ligroin verdunstet wurde, 
färbten sich rötlich; sie schieden beim Erkalten etwas mehr gefärbte, 
gelbliche Krystallwarzen aus. Auch diese konnten indefs durch mehr- 
faches Umkrystallisieren aus Essigäther rein weils erhalten werden. 
3) Merck. Geschäfts-Bericht 1890. Dieses Archiv 229, 161. 
Arch. d. Pharm. CCXXXI. Bäs. 4. Heft. 18 
