W. Göhlich, Zur Kenntnis des Codeins. 219 
schern gelang es jedoch nicht, die freie Base krystallinisch zu er- 
halten, weshalb Anderson wohl auch den Namen „amorphes* 
Codein für dieselbe gewählt hate. Armstrong macht von dieser 
Bezeichnung keinen Gebrauch. 
Anderson (l. ce.) hat nur mit einem unreinen Präparate gear- 
beitet, denn er beschreibt dasselbe, als ein graues Pulver mit einem 
mehr oder minder grünlichen Schein. Den Schmelzpunkt seines 
Körpers giebt er bei 100° an, und zwar schmolz sein Präparat bei 
dieser Temperatur zu einer harzigen Masse. Anderson beschreibt 
ferner die Salze dieser Base als amorph und zu harzigen Massen ein- 
trocknend. 
Armstrong (l. c.) hat dagegen das krystallisierte Hydrochlorid 
dargestellt. Die davon ausgeführte Analyse stimmt sehr gut mit der 
Formel C,s Hs; NO,, HCl überein. Ferner machte dieser Forscher die 
Beobachtung, dafs das zwei Moleküle Krystallwasser enthaltende 
Hydrochlorid. den ganzen Wassergehalt durch anhaltendes Trocknen 
bei 100° verliert. Da nun das Codeinhydrochlorid nach Anderson 
nur ein Molekül Wasser bei 100° abgiebt, hält Armstrong dieses 
Verhalten für einen charakteristischen Unterschied zwischen dem 
Hydrochlorid der gewöhnlichen und der amorphen Base. Dieser 
Unterschied ist jedoch hinfällig, da E. Schmidt!) später nachwies, dafs 
auch dem gewöhnlichen Codeinhydrochlorid durch wochenlanges 
Trocknen bei 100° seine beiden Moleküle Krystallwasser vollständig 
entzogen werden können, ohne dafs man, wie man früher annahm, 
die Temperatur auf 120° zu steigern brauchte. 
Armstrong und zum Teil auch Anderson berichten ferner, 
dals die Einwirkung der Schwefelsäure in obiger, verdünnterer Form 
nicht bei der Bildung des oben beschriebenen Reactionsproduktes 
stehen bleibt. Vielmehr spalte sich zunächst ein Molekül Wasser 
aus zwei Molekülen Codein ab, indem eine anhydridähnliche Verbin-' 
dung entstehen soll, ein Zwischenprodukt zwischen Codein und Apo- 
codein. Durch weitere Einwirkung der Schwefelsäure soll dann ein 
Molekül Wasser aus einem Molekül Codein abgespalten und Apo- 
codein gebildet werden. Armstrong hält sogar unter diesen Be- 
dingungen die Abspaltung einer Methylgruppe aus dem Codein für 
möglich, so dafs schliefslich Apomorphin entstehen würde. 
1) E. Schmidt, Apotheker-Zeitung 1890, No. 55. 
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