276 W. Göhlich, Zur Kenntnis des Codeins. 
Die bei der Darstellung des „amorphen“ Codeins gesammelten 
Erfahrungen führten auch mich zu der Ueberzeugung, dafs die Ein- 
wirkung der Schwefelsäure (1=2) in der Wärme auf Codein nicht 
bei der Bildung des sogenannten „amorphen“ Codeins stehen bleibt. 
Es fiel mir auf, dafs bei den verschiedenen Darstellungen die wäss- 
rigen Lösungen des Reactionsproduktes beim Ausfällen mit Natrium- 
carbonat zunächst grünlich gefärbte, harzartig sich zusammenballende 
Massen ausschieden, die sich meist fest an die Wandungen des be 
treffenden Gefälses ansetzten und zwar lange bevor die Lösungen 
wirklich neutral waren. Ich habe diese harzartigen Massen ge- 
sammelt und über Schwefelsäure getrocknet, bin jedoch bei der 
Untersuchung derselben zu charakterisierbaren Körpern nicht gelangt. 
Dafs die Massen aus Apo-Verbindungen bestehen, ist allerdings wahr- 
scheinlich, der Beweis dafür ist jedoch nicht erbracht, sofern man 
nicht aus der an Luft und Licht rasch grün werdenden Farbe auf 
die Anwesenheit von Apocodein, bezüglich Apomorphin, schliefsen will. 
Nach meiner Erfahrung gestaltet sich die Ausbeute an „amorphem“ 
Codein am reichsten, wenn man nicht zu grofse Menge Codein an- 
wendet, die Einwirkung der Schwefelsäure nicht über zwei Stunden 
ausdehnt und gleiche Raumteile Schwefelsäure und Wasser genau 
abmilst. Bei längerer, als zweistündiger Einwirkung wird die 
Flüssigkeit dunkelbraun gefärbt und die Ausbeute an „amorphem“* 
Codein sehr vermindert. Läfst man Schwefelsäure (1=2) auf Codein 
im Dampfbade 3-4 Stunden lang einwirken, so gelangt man zu 
harzigen, dunkelbraunen, fast schwarzen Körpern, wie sie Anderson 
beschreibt. Letztere sind fast in allen Lösungsmitteln unlöslich, selbst 
in verdünnter, erwärmter Salzsäure lösen sich diese Massen nur zum 
Teil auf. 
Kürzt man dagegen die Einwirkung der Schwefelsäure zu sehr 
ab, so fallen die Ausbeuten an „amorphem“ Codein ebenfalls nur 
gering aus. Nach den Erfahrungen vielfacher Darstellungen muls 
ich daher die Zeit der Einwirkung der Schwefelsäure (1=2) von 
11/,—2 Stunden als diejenige bezeichnen, welche die besten Aus- 
beuten liefert. 
Anderson’s (l. c.) Ansicht über die Einwirkung der Schwefel- 
säure (l=2) auf Codein, weicht von der Armstrong's ab. Nach 
diesem Autor soll durch fortgesetzte Behandlung des Codeins mit 
