412 A. Pinner, Ueber Nicotin. 
den. Dagegen hatte sich keine Bromwasserstoffsäure bei der Reaktion 
gebildet. 
Bei einem neuen in gleicher Weise angestellten Versuch wurde 
einmal nach 12-, ein anderes Mal nach 24stündigem Stehenlassen die 
gesamte Masse mit überschüssiger schwefliger Säure versetzt, wo- 
durch in kürzester Zeit eine farblose Lösung entstand, und der Über- 
schuls der schwefligen Säure zurücktitriert. Es wurde jedesmal 
genau soviel schweflige Säure zur Reduktion des roten Öles ge- 
braucht, als der Gesamtmenge des zugesetzten Broms entspricht. 
Folglich war das rote Öl lediglich ein Additionsprodukt des brom- 
wasserstoffsauren Nicotins von der Zusammensetzung Co Hı4N>. 
HBr.Br,. Das Öl zeigte bei einem zu diesem Zweck angestellten 
Versuche auch nach mehrtägigem Stehen keine Neigung zur Krystal- 
lisation. 
Nun wurden die Versuche in der Weise abgeändert, dals statt 
der wässerigen Bromwasserstoffsäure, Essigsäure von etwa 80 Proz. 
verwendet wurde. 
5 g Nicotin wurden in je 50 g Essigsäure gelöst, dazu 15 g 
Brom, mit 50 g Essigsäure verdünnt, langsam hinzugefügt und die 
Mischung zu 200 ccm aufgefüllt. Das zuerst gegen Ende der Operation 
sich ausscheidende Öl, sicherlich dieselbe Verbindung wie bei den 
vorhererwähnten Versuchen, löste sich ‚allmählich beim Umschütteln 
vollkommen klar auf. Von der Lösung wurden’ sofort 10 ccm zur 
Bestimmung etwa entstandener Bromwasserstoffsäure und zweimal 
50 ccm zur Bestimmung des durch schweflige Säure reduzierbaren 
Broms benutzt. Die letzteren brauchten zur Reduktion 53,75 und 
52,5 ccm 4, Normalsäure, es würden demnach in den gesamten 
200 cem 8,5 g reduzierbaren Broms vorhanden gewesen sein 
(ca. Y/; Stunde nach Beginn der Operation und unter Vermeidung 
jeglicher Erwärmung), d. h. 6,5 g Brom waren bereits zur Bildung 
von Bromwasserstoffsäure und von gebromtem Nicotinderivat ver- 
braucht. Die erwähnten zur Bromwasserstoffbestimmung ent- 
nommenen 10 ccm wurden durch Hindurchblasen von Luft fast 
farblos gemacht, mit Wasser verdünnt und mit Silbernitrat gefällt. 
Erhalten 0,5833 g AgBr = 0,2482 g Br. In der Gesamtlösung 
würden also 4,964 g (20 X 0,2482) Br als HBr vorhanden ge- 
wesen sein. Es wären also von 6,5 g 4,964 g als HBr gebildet, 
