A. Pinner, Ueber Nicotin. 413 
der Rest von 1,536 g Br in das Nicotinmolekül substituierend 
eingetreten. 
Nach der Gleichung CjHıuNs + 10 Br + H,O = CyHy 
Br; NO.HBr, + 5HBr würden auf je 2Br substituierenden Broms 
je 6HBr entstehen, was mit den gefundenen Zahlen ziemlich über- 
einstimmt. 
Der Rest der Lösung wurde stehen gelassen. Über Nacht hatte 
sich eine reichliche Krystallisation von Cjo Hin Bra N;0.HBr; ab- 
geschieden. Nach 3tägigem Stehen wurde die noch immer rot ge- 
färbte Masse in der Weise weiter verarbeitet, dafs wiederum 10 ccm 
der Lösung zur HBr-Bestimmung entnommen und der Rest mit 
der Krystallmasse mittels schwefliger Säure reduziert wurde. 
Die 10 ccm lieferten nach Verjagung sämtlichen freien Broms 
mittels Durchblasens von Luft bis zur Farblosigkeit 0,762 g Ag Br 
— 0,3243 g Br. Auf 200 ccm würden also 6,486 g Br in Form von 
H Br vorhanden sein, abgesehen von der in dem abgeschiedenen 
Perbromid enthaltenen, aber nicht direkt bestimmten Bromwasser- 
stoffsäure, welche, wie aus der Reduktion der Krystallmasse mit 
schwefliger Säure hervorgeht, etwa 0,46 g betragen hat, so dafs also 
nach drei Tagen 6,945 g Br in HBr sich verwandelt haben. 
Zur Reduktion wurden zuerst 50 ccm der Flüssigkeit und dann 
die übrig gebliebene Masse mit den Krystallen benutzt. Verbraucht 
wurde soviel schweflige Säure, dafs auf die Gesamtmasse ein Ge- 
halt von 5,7 g reduzierbaren Broms (in Form von freiem Brom und 
von Perbromid) sich berechnet. Es sind also gefunden worden: 
6,945 g Br, welches in HBr sich verwandelt hatte, 
5,70 g Br, welches teils frei, teils als Perbromid vorhanden 
war, also zusammen 12,645 g Brom, während 2,355 g Brom für 
Wasserstoff in das Nicotinmolekül eingetreten war. Also auch hier 
ist das Verhältnis des substituierenden Broms zu dem in H Br ver- 
wandelten wie 1:3 (2,355 : 6,945), oder der oben gegebenen Um- 
setzungsgleichung entsprechend. 
Danach ist auf indirektem Wege ermittelt worden, dafs die 
Reaktion nicht in dem von Huber oder gar in dem von Cahours und 
Ütard angenommenen Sinn verlaufen kann. 
Des weiteren geht aus diesen Versuchen hervor, dafs bei ge- 
wöhnlicher Temperatur in wässeriger bromwasserstoffsaurer Lösung 
