H. Kiliani, Ueber einige Derivate des Digitogenins. 449 
und die weitere Untersuchung dehnte sich demgemäfs nach zwei 
Richtungen aus, indem einerseits die Konstitution der Gruppe 
Cg H,, Os, andererseits die Anordnung der Atome in den Resten 
Cs H,O bezw. C,H, .CO>H zu ermitteln versucht wurde. 
Für die Lösung des ersten Teils dieser Aufgabe schien die 
Digitsäure das naturgemälse Ausgangsmaterial zu sein, während für 
den zweiten Teil nach passenden anderen Derivaten der Digitogen- 
säure bezw. des Digitogenins gesucht werden mulste. 
Die Digitsäure erwies sich aber leider als ein wenig geschmei- 
diges Objekt für die Erforschung des vermeintlichen gemeinsamen 
Kermnes C, H,,; O5: dagegen ergab die Verarbeitung der Mutterlaugen, 
welche bei der Gewinnung der Digitsäure anfallen, ein bemerkens- 
wertes Resultat und endlich brachte mich die Untersuchung einiger 
neuer Derivate der Digitogensäure zu der Ueberzeugung, dals die 
Annahme ein und desselben Radikals C, H,; O2 in Digitogenin, 
Digitogensäure und Digitsäure eine entschieden irrige ist. 
Verhalten der Digitsäure zu verschiedenen 
Reagentien. 
Uebergiefst man dieDigitsäure mit der zwanzigfachen Gewichts- 
menge konz. Salpetersäure (sp. G. 1,39), so löst sie sich bei 
gewöhnlicher Temperatur langsam auf und dabei zeigt diese Flüssig- 
keit in prachtvollster Weise die charakteristische blaurote Farbe 
der Digitalisblüte. Diese Färbung verschwindet langsam beim ein- 
iachen Stehenlassen der Mischung, ziemlich rasch beim Erwärmen 
auf 350, aber auch schon durch Verdünnung mit Wasser, ohne dals 
letzteres einen Niederschlag erzeugt. In den ersteren zwei Fällen 
wird die Farbe zuerst blutrot, dann hell gelbrot. Durch fortgesetztes 
Erhitzen der ursprünglichen Mischung auf 35° und allmählige Stei- 
gerung der Temperatur auf 100° wird eine ruhig verlaufende Oxy- 
dation hervorgeruten, aber neben Oxalsäure entstehen nur halb ölige, 
halb harzig feste, namentlich in verdünnter Salpetersäure leicht lös- 
liche, zum Teil stickstoffhaltige Produkte, von welchen keines in 
krystallisierte Form gebracht werden konnte. 
Salpetersäure vom sp. G. 1,12 (20 Proz.) wirkt erst im kochenden 
Wasserbade auf die Digitsäure und zwar ohne Auftreten der er- 
wähnten Färbung. ÖOxalsäure bildet sich dabei in gröfserer Menge 
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