450 H. Kiliani, Ueber einige Derivate des Digitogenins. 
als bei Anwendung des stärkeren Oxydationsmittels, die übrigen 
Produkte sind aber ebenfalls höchst unerquicklicher und schwer fals- 
barer Natur. 
Hydroxylamin, kochende l0prozentige Kalilauge, so- 
wie Natriumamalgam verändern die Digitsäure nicht. Auch 
Permanganat in neutraler oder durch Soda alkalisch gemachter 
Lösung wirkt auf die Säure bei gewöhnlicher Temperatur 
nicht ein; nur eine mit grolsem Überschusse von Aetzkali versetzte 
Lösung der Säure veranlafst Reduktion, aber auch nur in 
schwachem Malse. 
Sonach enthält die Digitsäure weder eine Aldehyd- noch eine 
Keton-Gruppe; sie ist unzweifelhaft eine gesättigte Verbindung 
und muls in Folge dessen, wenn man gleichzeitig ihren Wasserstoff- 
Gehalt berücksichtigt, unter die hydrierten Verbindungen mit ring- 
törmiger Verkettung der Kohlenstoffatome gerechnet werden. Als 
Ringsystem kann wohl nur der Benzolkern in Frage kommen und so 
ergiebt sich denn der Schlufs, dafs die Digitsäure und mit ihr 
das Digitogenin, sowie dessen sonstige Derivate in naher 
Beziehung zu den Terpenen stehen. 
Zu dieser Ansicht gelangte ich schon vor mehreren Jahren auf 
Grund folgender, an und für sich freilich nicht ausschlaggebender 
Beobachtung: 
Erhitzt man eine der betr. Substanzen rasch auf dem Platin- 
bleche, so verbrennt sie nach Entwicklung eines terpenartigen Ge- 
ruches mit langer, stark russender Flamme unter Hinterlassung von 
schwer verbrennlicher Kohle. Der terpenartige Geruch zeigt sich 
weit deutlicher, wenn man die Erhitzung vorsichtig im Proberöhrchen 
durchführt, doch ist die Ausbeute an solchen flüchtigen Kohlen- 
wasserstoffen, wahrscheinlich wegen des Sauerstoffgehaltes der Ver- 
suchsmaterialien, immer nur eine minimale. 
Schon damals habe ich Versuche angestellt und dieselben neuer- 
dings wiederholt, um von der Digitsäure zu wasserstoffärmeren Ver- 
bindungen (nur teilweise hydrierten Benzolderivaten) zu gelangen. 
Nach dem Vorgange von Wallach und von Baeyer benutzte ich dazu 
die Halogene in der Hoffnung, durch Abspaltung von Halogen- 
wasserstofft aus den zu erwartenden Substitutionsprodukten die ge- 
wünschten Körper zu erhalten. Leider scheiterten aber alle Be- 
