H. Kiliani, Ueber einige Derivate des Digitogenins. 4öl 
mühungen an der grofsen Neigung der fraglichen Substanzen, unter 
dem Einflusse von Halogen oder Halogenwasserstoff schmierige, 
nicht entwirrbare Gemenge zu liefern. 
Endlich versuchte ich den weiteren Abbau der Digitsäure ver- 
mittelst Permanganat in der Hitze. Hierbei entsteht viel Kohlen- 
säure und etwas Oxalsäure neben wenig harziger, in Wasser schwer 
löslicher Säure. Flüchtige Fettsäuren oder leicht krystallisierbare 
Säuren der Malonsäurereihe konnten nie aufgefunden werden. 
Da also nach dieser Richtung ein Vorwärtskommen vorläufig 
aussichtslos erschien, nahm ich die Untersuchung der Mutterlaugen, 
welche man bei der Darstellung der Digitsäure erhält, wieder 
auf und erzielte dabei, wie im Folgenden gezeigt wird, einen 
besseren Erfolg. 
Einwirkung von’ Kaliumpermanganat aut die Digitsäure- 
Mutterlaugen. 
Bei der Oxydation der Digitogensäure zu Digitsäure !) beträgt die 
Gesamtausbeute an letzterer Säure nur ca. 35 Proz. Da gleichzeitig 
sehr wenig Kohlensäure und Öxalsäure entstehen, müssen die 
Mutterlaugen noch viel organische Substanz enthalten. Thatsächlich 
kann man diese auch durch sehr oft wiederholtes Ausschütteln mit 
Äther isolieren, erhält aber nur ein Gemenge von harzigen Säuren, 
welche überdies auch keine krystallisierten Salze liefern; sie besitzen 
jedoch vor der Digitsäure den Vorzug, sehr leicht oxydierbar zu 
sen. Die Hoffnung, aus den Digitsäure-Mutterlaugen durch fort- 
gesetzte Sauerstoffzufuhr ein weiteres Abbauprodukt der Digitogen- 
säure zu gewinnen, erschien demnach berechtigt und sie wurde auch 
nicht getäuscht. 
Die zu dem betreffenden Versuche verwendeten „Mutterlaugen“ 
erhielt ich in folgender Weise: 
Das Filtrat von der 1. c. mit II bezeichneten Digitsäure- 
Krystallisation wurde zunächst dreimal mit Chloroform geschüttelt, 
wodurch der Rest der Digitsäure, gemengt mit etwas amorphen 
Säuren, aus der Lösung entfernt wurde. Sodann neutralisierte ich 
die letztere genau durch Kalilauge und verdampfte auf die Hälfte 
des Volumens, um den gröfsten Teil des früher zugesetzten Alkohols 
zu verjagen. 
1) Ber. chem. Ges. XXIV, 345. 
