452 H. Kiliani, Ueber einige Derivate des Digitogenins. 
Die „Mutterlaugen“, welche auf diese Weise bei der successiven 
Verarbeitung von 100 g Digitogensäure sich angesammelt hatten, 
wurden vereinigt, mit 500 & konz. Kalilauge (1:1) versetzt, auf dem 
kochenden Wasserbade erhitzt und im Verlaufe von ca. 6 Stunden 
nach und nach mit 120 & Kaliumpermanganat vermischt. Hiervon 
wandte ich die ersten 90 g in Lösung 1:50 an, die letzten 30 g 
wurden, um die Verdünnung der Flüssigkeit nicht allzu grofs werden 
zu lassen, in Pulverform eingetragen. Nach vollendeter Reduktion 
der letzten Anteile wurde filtriert, die Lösung mit Salzsäure neu- 
tralisiert, bis zur beginnenden Ausscheidung von Chlorkalium ein- 
gedampft, dieses nach dem Erkalten abgenutscht und das wieder 
angesäuerte Filtrat neunmal mit Äther geschüttelt. 
Das amorphe Atherextrakt war in heilsem Wasser leicht löslich; 
die Lösung wurde auf dem Wasserbade verdampft, um die Essig- 
säure zu beseitigen, welche aus dem in den „Mutterlaugen“ noch 
enthaltenen Alkohol entstanden war; hierauf fällte ich die kleine 
Menge der vorhandenen Oxalsäure durch Zusatz der äquivalenten 
Menge von Calciumcarbonat und liefs endlich die übrig bleibende 
Lösung der freien Säuren im Vacuum über Schwefelsäure ver- 
dunsten. Hierbei erfüllte sich die Flüssigkeit allmählich mit struktur- 
losen Körnern, die ganz ähnlich aussahen, wie jene des Digitalinum 
verum; irgend eine wirkliche Krystallisation wurde nicht beobachtet. 
Ich schritt deshalb zur Darstellung von Salzen, vermochte aber nur 
ein saures Kaliumsalz zum Krystallisieren zu bringen. Man er- 
hält dasselbe am besten in folgender Weise: 
Nach Entfernung der Essigsäure und Oxalsäure neutralisiert man 
!/, der Säurelösung mit Kali, setzt die übrigen °/, hinzu, konzentriert 
ziemlich weit und rührt wenig Aceton ein. Namentlich beim 
kräftigen Reiben der Wände bilden sich rasch feine Nädelchen ; 
zur Vollendung der Krystallisation ist aber mehrstündiges Stehen- 
lassen (zweckmälsig im kalten Raume) erforderlich. Man saugt ab, 
wäscht mit möglichst wenig 5Oprozentigem Acetonwasser und löst 
die vorher trocken geprefsten Krystalle wieder in 5 T. warmen 
Wassers auf. Diese Lösung scheidet auch hei stundenlangem Stehen 
keine Kıystalle ab, erstarrt aber in kurzer Zeit, sobald man wieder 
wenig Aceton zugibt und die Wände reibt. 
