H. Kiliani, Ueber einige Derivate des Digitogenins. 455 
mindestens ebenso unempfindlich sein mülste, wie die Digitsäure, 
und endlich wäre dann eine Einwirkung von kochender lOprozentiger 
Kalilauge nur innerhalb des Radikals C, H,;, O, denkbar. 
Bernsteinsäure konnte ich aber unter den Nebenprodukten der 
Digitsäure niemals auffinden, sondern nur Oxalsäure, und sowohl die 
Einwirkung des Natriumamalgams, als auch jene der 10 prozentigen 
Kalilauge auf Digitogensäure verliefen in ganz anderem Sinne, als 
es obige Annahme voraussehen liels. 
Einwirkung von Natriumamalgam. 5 g Digitogensäure 
wurden mittelst 3 & krystallisierter Soda in 400 g 10prozentigen 
Alkohols !) gelöst und zu dieser Lösung unter fleilsigem Um- 
schütteln und zeitweiser Neutralisation durch Salzsäure innerhalb 
3 Tagen 500 & 2l/sprozentiges Amalgam gegeben. Nach völliger 
Zersetzung des letzteren (Dauer ca. 5 Tage) wurde filtriert, die 
Lösung zuerst mit der Hälfte ihres Gewichtes an 93prozentigem 
Alkohol und hierauf mit überschüssiger Salzsäure versetzt. Innerhalb 
36 Stunden, während deren die Flüssigkeit einige Male umzuschütteln 
ist, scheiden sich dann perlmutterglänzende, teilweise zu Wärzchen 
vereinigte Blättchen ab. Dieselben werden auf einem Filter ge- 
sammelt, zuerst mit etwas 2Oprozentigem, dann mit lOprozentigem 
Alkohol, schliefslich mit Wasser gewaschen und bei 105° getrocknet. 
Sie sind sofort analysenrein: die Ausbeute beträgt nur 12—14 Proz. 
vom Gewichte der Digitogensäure; doch kann man aus dem Filtrate 
noch eine grölsere Menge der Substanz gewinnen, indem man 
folgendermalsen verfährt: 
Das Filtrat von jener Krystallisation wird mit Kalilauge neu- 
tralisiert und soweit eingedampft, dafs es nur mehr schwach nach 
Alkohol riecht. Hierbei bildet sich eine ziemlich starke harzige Aus- 
scheidung. Diese wird durch Zusatz von Kalilauge wieder aufge- 
löst. dann fügt man Salzsäure hinzu bis zum Auftreten der Tropäolin- 
reaktion und erhitzt auf dem kochenden Wasserbade, damit die in 
amorphen Flocken- ausgeschiedene Säure erweicht und mittelst Glas- 
stabes zu einem Klumpen vereinigt werden kann. Diesen nimmt 
1) Die Anwendung des lÖprozentigen Alkohols an Stelle von 
reinem Wasser erweist sich hier, wie bei dem Kochen mit Kalilauge, 
als notwendig, um das sonst eintretende, höchst lästige Schäumen der 
Alkalisalzlösung zu vermeiden. 
