456 H. Kiliani, Ueber einige Derivate des Digitogenins. 
man aus der Flüssigkeit heraus und löst ihn, ohne vorher zu waschen 
und zu trocknen, in möglichst wenig warmem, 93prozentigen Alkohol 
auf. Sättigt man nun diese Lösung vorsichtig mit Wasser, so zwar, 
dafs eine etwa am Schlusse verbleibende schwache Trübung durch 
das Minimum von Alkohol gerade wieder zum Verschwinden gebracht 
wird, gibt eine Spur der zuerst erhaltenen Krystalle hinzu und läfst 
im verschlossenen Kolben stehen, so bildet sich innerhalb 12 Stunden 
noch eine starke Krystallisation. Diese wird abgesaugt und mit 
wenig 50prozentigem Alkohol gewaschen. Ich erhielt auf diese 
Weise noch ca. 26 Prozent, im Ganzen also etwa 40 Prozent Aus- 
beute. Die Mutterlauge lieferte nur mehr amorphe Produkte. 
Die reine krystallisierte Säure wird im trockenen Zustande beim 
Reiben äufserst stark elektrisch und mufs deshalb noch feucht mög- 
lichst fein verteilt werden: sie färbt sich gegen 230° gelblich und 
erweicht allmählich bei 240°. 
0.1999 g bei 1050 getrocknete Substanz gaben 0,4991 g CO, und 
0.1647 g Hz 0. 
Ber. für C% H, 0; Gefunden 
C 68,01 68,09 
H 9,31 9,16 
Die durch mehrere Analysen als richtig erkannte Formel ist 
jedenfalls aufzulösen in 2 C,H 0; + H,O und für die Entstehung 
der Verbindung gilt dann die Gleichung 
C4H»0, +, = CuHa0;+B,0. 
Der Wasserstoff dient demnach sicher nicht zur Authebung 
einer doppelten Bindung, er greift vielmehr an einer sauerstoff- 
haltigen Stelle des Moleküls ein, veranlafst hier die Bildung eines 
Hydroxyls und dieses spaltet mit einem zweiten, schon ursprünglich 
vorhandenen Hydroxyl Wasser ab. Unbeteiligt an der Reaktion ist 
aber die Karboxylgruppe: denn letztere würde die Bildung eines 
neutralen Lactons veranlassen, während das Reduktionsprodukt der 
Digitogensäure, die Desoxydigitogensäure, nach dem Befeuchten 
mit 50prozentigem Alkohol unzweifelhaft sauer reagiert. 
Irgend ein krystallisiertes Salz der Desoxydigitogensäure konnte 
nicht erhalten werden: die Lösung (1: 100) des neutralen Kalisalzes 
gibt mit Baryum-, Calcium-, Magnesium-, Zink- und Blei-Salz sofort 
dicke amorphe Niederschläge. 
Von Kaliumpermanganat wird die Desoxydigitogensäure schon 
