H. Kiliani, Ueber einige Derivate des Digitogenins. 457 
bei gewöhnlicher Temperatur sehr leicht oxydiert. Die hierbei ent- 
stehenden Produkte bedürfen noch der näheren Untersuchung. 
Einwirkung von 1l0prozentiger Kalilauge. Kocht man 
1 Th. Digitogensäure mit 3 Th. Kalium hydric. alcoh. dep. und 30 Th. 
lOprozentigem Alkohol am Rückflufs kühler, so färbt sich die Lösung 
rasch hellgelb. Nach 2stündigem Erhitzen wurde die noch heifse 
Lösung mit Salzsäure in geringem Überschusse versetzt, wobei 
starkes Aufbrausen stattfand: Es war also kohlensaures Kali 
gebildet worden. Gleichzeitig fiel eine ölige Säure aus, die sich 
beim Erkalten als harter Kuchen am Glase festlegte. Die abge- 
gossene wässerige Lösung wurde destilliert: Flüchtige Fettsäuren 
waren nicht vorhanden. 
Jener Kuchen läfst sich leicht verreiben und mit Wasser aus- 
waschen. Man löst ihn nach dem Trocknen in der doppelten Ge- 
wichtsmenge 93prozentigen Alkohols, nötigenfalls durch schwaches 
Erwärmen, und läfst diese Lösung im geschlossenen Kolben 12 bis 
24 Stunden stehen. Es bilden sich hübsche weilse Nadeln (Pro- 
dukt I), welche man absaugt und mit möglichst wenig 93 prozentigem 
Alkohol auswäscht, aber ohne dafs der Waschalkohol mit dem Haupt- 
filtrate vereinigt wird. Dieses sättigt man vorsichtig mit Wasser; 
es liefert dann bei mehrtägigem Stehen im verschlossenen Kolben 
eine reichliche Krystallisation (Produkt II), deren Beginn durch 
Reiben der Wände sehr befördert und deren Fortschreiten durch 
öfteres Umschwenken sehr beschleunigt wird. Läfst man ruhig 
stehen, so erfolgt die Ausscheidung sehr langsam, sie besteht in 
diesem Falle aus schönen, relativ grofsen, farblosen Prismen. Die 
Krystalle II sind beim Absaugen mit 50prozentigem Alkohol aus- 
zuwaschen. Ihre Mutterlauge konzentriert man durch Eindampfen; 
die hierbei ölig ausfallende Säure wird durch Zusatz von möglichst 
wenig 93prozentigem Alkohol wieder aufgelöst, um beim Stehenlassen 
eine weitere, mit II identische Krystallisation zu liefern. 
Die Ausbeute an I beträgt ca. 10 Proz., jene an II 50 bis 
60 Prozent. 
Produkt I löst sich leicht in 10 Th. heifsen 93prozentigen 
Alkohols und scheidet sich nach kurzem Stehen der erkalteten Lösung 
wieder in seidenglänzenden Nadeln ab, die sich übrigens auch dann 
bilden, wenn man eine verdünntere alkoholische Lösung freiwillig 
