460 H. Kiliani, Darstellung von reinem Digitonin. 
Aus dieser Thatsache, sowie aus den oben mitgeteilten Beob 
achtungen über das Verhalten der Digitogensäure einerseits und der 
Digitsäure andererseits zu Natriumamalgam, Hydroxylamin und Kali- 
lauge muls man schliefsen, dafs die beiden Säuren nicht dasselbe 
Radikal C, H,; Oz enthalten, dafs vielmehr höchstens die Gruppe 
C, H,; © beiden gemeinsam sein kann und endlich, dafs erst bei der 
Bildung der Digitsäure an dieses Radikal noch ein Sauerstoffatom 
sich anhängt. 
Die vorstehend mitgeteilten Versuche zeigen zwar, dals immer 
noch ein ziemlicher Aufwand von Arbeit nötig sein wird, um voll- 
ständige Klarheit über die Konstitution des Digitogenins und seiner 
Derivate zu erlangen. Immerhin ist aber jetzt eine breite und an- 
scheinend sichere Basis geschaffen, auf welcher weiter gebaut wer- 
den kann, um jenes Ziel zu erreichen. 
Ueber die Darstellung von reinem Digitonin. 
Von H. Kiliani. 
Wenn man nach meiner früheren Angabe!) das rohe Gemenge 
der verschiedenen Digitalisglycoside (das Digitalinum pur. pulv.) im 
Minimum heilsen 85prozentigen Alkohols auflöst und die Lösung 
aulserhalb des Wasserbades erkalten läfst, so beobachtet man deut- 
lich die Abscheidung von zweierlei Krystallen. Zuerst bilden sich 
im unteren Teile des Kolbens relativ grofse farblose Nadeln, aber 
immer nur in geringer Menge. Dann kommen dichte weilse 
Wärzchen innerhalb der ganzen Flüssigkeit und in sehr grosser 
Masse zum Vorschein. Da natürlich die Vermutung nahe lag, dals 
so nach einander zwei verschiedene Glycoside auskrystallisieren 
dürften, habe ich jene Beobachtung weiter verfolgt, aber gefunden, 
dafs beide Krystallisationen aus wasserhaltigem Digitonin, Cs, Hy; Oy4 
+5H;, 0, bestehen. Der Unterschied in der äulseren Form beruht 
einfach darauf, dafs die derberen Krystalle sich bei einer 
Temperatur von 40-450 langsam bilden, während die dichten 
weeifsen Wärzchen bei weiterer Abkühlung; der Lösung sehr 
rasch zur Abscheidung gelangen. 
1) Ber. chem. Ges. XXIV. 339. 
