Fr. Lüdy, Ueber die Handelssorten der Benzo&. 503 
Zimmtsäure zu entziehen. Wird die ätherischö, nun neutral reagie- 
rende Lösung verdunsten gelassen, so hinterbleibt das reine Ester- 
'gemisch (Benzoresin), das mit Natronlauge einige Stunden lang gekocht 
wird. Nach dem Ansäuern mit einer Mineralsäure fällt Zimmtsäure 
aus und kann durch Umkrystallisieren aus Wasser unter Zuhülfenahme 
von Tierkohle leicht rein erhalten werden. Das durch die Säure aus 
der Natronlauge sich ausscheidende „Harz“ (Gemisch von Benzoresinol 
und Resinotannoi) wird so lange von Neuem mit Natron verseift, als 
die alkalische Lösung mit Kaliumpermanganatlösung erwärmt noch 
die Benzaldehydreaktion giebt. 
Der Ester lälst sich ziemlich schwer verseifen und bin ich am 
schnellsten zum Ziele gelangt, wenn ich denselben in Natronlauge löste 
und einige Stunden lang Wasserdämpfe durchleitete. 
Durch Ansäuern der oben erhaltenen Sodalösung fällt die Benzo&- 
säure mit wenig Zimmtsäure aus und in der Lauge bleibt das Vanillin, 
das durch Aether ausgeschüttelt wurde. Durch Behandeln der äthe- 
rischen Lösung mit einer konzentrierten wässerigen Lösung von saurem 
Natriumsulfit und Zersetzen mit verdünnter Schwefelsäure kann das 
Vanillin mit Leichtigkeit und geringer Mühe isoliert und durch Sublima- 
tion oder Umkrystallisieren rein erhalten werden. 
Im Grofsen liefse sich vielleicht rationeller folgende Methode ver- 
wenden: 
Die Sumatrabenzo@ wird in verdünnter Natronlauge gelöst, von 
den holzigen Verunreinigungen abfiltriert und dann die dunkelgefärbte 
Lauge direkt verseift, sei es durch Kochen mit Aetznatron oder durch 
Einleiten von gespannten Dämpfen. Nach der Verseifung würde mit einer 
Mineralsäure neutralisiert werden, wobei das braune „Harz“, zur Haupt- 
sache aus Resinotannol bestehend, neben einem Gemisch von Zimmt- 
und Benzo&säure ausfallen würde. Durch Kochen könnten die beiden 
Säuren leicht in Lösung gebracht und, heils filtriert, von dem „Harz“ 
geschieden werden. Das verseifte Harz darf die Bittermandelölreaktion 
nicht mehr geben, da sonst noch unzersetzte Zimmtsäure vorhanden ist. 
Aus dem erkalteten Filtrat krystallisieren die Zimmt- und Benzoösäure 
leicht aus; die davon abfiltrierte Lauge würde mit Aether geschüttelt 
werden, um die letzten Anteile von Zimmt- und Benzo&ösäure nebst dem 
darin gelösten Vanillin aufzunehmen. * Das letztere könnte mit 
saurer Sulfitlauge leicht rein dargestellt werden. 
Um die Zimmt- und Benzoösäure zu trennen, mülste man es durch 
fraktionierte Krystallisation versuchen, oder noch besser das Säure- 
gemisch in Alkohol lösen, Salzsäuregas einleiten und sie in ihre 
Aethylester überführen, die leicht durch fraktionierte Destillation von 
einander getrennt werden könnten. 
Durch Behandeln des zurückbleibenden „Harzes“, das zu 93 Proz. 
aus Resinotannol besteht, kann dasselbe mit konzentrierter warmer 
Salpetersäure glatt in Pikrinsäure übergeführt werden. 
