514 Th. Salzer, Ueber Citronensäure und ihre Alkalisalze. 
Ueber Citronensäure und ihre Alkalisalze. 
von Th. Salzer. 
(Eingegangen den 26. Mai 1893.) 
$ 1. Nachdem ich in meiner ersten Arbeit über Alkalieitrate*) 
gezeigt hatte, dafs die Citrate, entgegen älteren Angaben, einer von 
mir aufgestellten Regel über den Krystallwassergehalt folgen, haben 
Buchner & Witter**) von Neuem darauf hingewiesen, wie ver- 
schieden sich die wasserfreie Citronensäure von der gewöhnlichen 
Säure verhält; es soll z. B. der Methylester der wasserfreien Säure 
nach Verseifen mit Natronlauge ein Bleisalz liefern, welches nach 
Behandlung mit Schwefelwasserstoff wasserfreie Säure giebt. Hier- 
durch sah ich mich veranlalst, zu untersuchen, ob der Citronensäure 
etwa beigemengte wasserfreie Säure Ursache der verschiedenen An- 
gaben sein könne. Aufserdem war zu berücksichtigen, dafs dieselbe 
Citronensäure je zwei verschiedene Mono- und Di-Alkalieitrate liefern 
könnte, weil in ihr eine Carboxylgruppe wesentlich verschieden von 
den beiden andern ist. 
Ist es doch wahrscheinlich, dafs die auffallende Thatsache der 
Abscheidung von Caleiumeitrat aus kochender Lösung nur eine Folge 
der Atomumlagerung innerhalb des Salzmoleküls ist, wie es ähnlich 
bei anderen Säuren bereits nachgewiesen ist. 
$ 2. Zunächst habe ich das Verhalten der Citronensäure in der 
Wärme von Neuem untersucht, weil die Angaben darüber so sehr 
verschieden sind: Zerriebene chemisch reine Säure giebt bei lang- 
samem Erwärmen auf etwa 55° ©. das Krystallwasser (8,57 Proc.) 
vollständig ab und kann dann ohne weitere bemerkbare Veränderung 
bis etwa 160° C. erhitzt werden; bei weiterer Steigerung der Tem- 
peratur beginnt die Schmelzung, aber nicht, ohne dafs damit 
ein Gewichtsverlust in Folge von Kohlensäureentwickelung ver- 
bunden wäre. Säure, welche eine Spur Schwefelsäure oder Staub 
enthält, ist wesentlich leichter schmelz- bezw. zerlegbar. 
Wird reine Citronensäure in ganzen Krystallen erwärmt, so zeigt 
sich das Entweichen des Wassers dadurch so sehr erschwert, dafs 
ein Schmelzen im Krystallwasser erfolgen kann. In diesem Falle 
ist die Schmelztemperatur abhängig von der Raschheit der Wärme- 
*) Archiv der Pharm. Bd. 29. **) Berl. Ber. Bd. 25, S. 1159. 
