552 Ernst Schmidt, Ueber das Hydrastin. 
Dafs die beiden Carboxylgruppen in der Ootarnsäure und in der 
Hydrastsäure in der Orthostellung vorhanden sind, geht, wie bereits 
von W. Roser und von M. Freund hervorgehoben ist, aus der 
leichten Üeberführbarkeit beider Säuren in ihre Anhydride hervor. 
Es war somit nur noch die Stellung zu ermitteln, in welcher sich 
die Dioxymethylengruppe zu jenen Carboxylgruppen befindet. Letz- 
teres erschien am einfachsten durch Abspaltung einer Carboxyl- 
gruppe, bezüglich Überführung der Hydrastsäure in Piperonylsäure 
oder eine damit isomere Säure, oder durch Abspaltung der Methylen- 
gruppe, bezüglich Überführung der Hydrastsäure in eine Dioxyphtal- 
säure, zu erreichen zu sein. 
Der erstere Weg führte nicht zu dem gewünschten Resultate, 
da sich die Hydrastsäure, sowohl in der Kalischmelze, als auch bei 
Einwirkung von Chlorwasserstoff, als sehr beständig erwies. Während 
die Cotarnsäure nach den Versuchen von W. Roser durch konzen- 
trierte Salzsäure schon bei 130—140° unter Austritt einer Carboxyl- 
gruppe in Methylmethylengallussäure übergeht, wurde die Hydrast- 
säure unter den gleichen Bedingungen bei 150—160° nicht ange- 
griffen. Als die Temperatur alsdann auf circa 1909 gesteigert wurde, 
fand sich in dem Einschmelzrohre eine schwarze, kohlige Masse, 
suspendiert in einer gelblichen Flüssigkeit, vor. Beim Öffnen des 
Rohres war zwar starker Druck — Entwickelung von Kohlensäure- 
anhydrid — zu konstatieren, jedoch konnte in dem Reaktionspro- 
dukte durch Ausschütteln mit Äther, Fällen mit Bleiacetat ete., nur 
die Gegenwart von etwas Protocatechusäure (Schmelzpunkt 199°) 
und anscheinend auch von etwas Brenzcatechin dargethan werden. 
Piperonylsäure oder eine Jamit isomere Verbindung konnte dagegen 
in dem Einwirkungsprodukte nicht aufgefunden werden. Diese Beob- 
achtungen würden jedoch nicht ausschliefsen, dafs bei der Einwir- 
kung von Salzsäure auf Hydrastsäure intermediär doch Piperonyl- 
säure gebildet wird, da letztere Verbindung nach Fittig und 
Remsen!) schon bei 170° durch Salzsäure in Kohle und Proto- 
catechusäure und durch Erhitzen mit Wasser auf 210° in Kohlen- 
säure und Brenzcatochin verwandelt wird. 
Günstiger gestaltete sich das Resultat bei Anwendung von Jod- 
1) Annalen d, Chem. 159, 191. 
