Ernst Schmidt, Ueber das Hydrastin. 63 
0,445 g verloren bei 100—105° 0,0471 g an Gewicht 
0.191 g ergaben 0,532 g AgCl 
Gefunden: Berechnet für Cs, H>4 N,0,, HCl -+ 38,0 
H,0 10,58 10,74 
HCl 7,08 7,26 
Das Gleiche gilt von dem aus der Lösung dieses Hydrochlorids 
durch Natriumcarbonat abgeschiedenen und alsdann aus absolutem 
Alkohol umkrystallisierten freien Oxim, dessen Schmelzpunkt nach 
dem Trocknen ebenfalls bei 158—159° gefunden wurde. Die Analyse 
des letzteren ergab folgende Daten: 
0,323 g verloren 0,0323 g = 10,0 Proz. Alkohol 
0,1701 g der getrockneten Verbindung lieferten 0,401 g 
CO, u. 0,0922 g H,O. 
Gefunden: Berechnet für Ca, Hz, N,0, 
C. 64,29 64,07 
H. 6,02 5,82 
Da dem Methylhydrastinhydrat, wie die Untersuchungen von 
mir und F. Schmidt gelehrt haben, die Formel Cs Hs, NO, zu- 
kommt, so kann das vorliegende Oxim nur im Sinne der folgenden 
Gleichung entstanden sein: 
Cd, NO, # NB..0H.=2H,0 10,8, 20, 
Der Umstand, dafs das Methylhydrastin und das Methylhy- 
drastinhydrat durch Einwirkung von Hydroxylamin in dasselbe Reak- 
tionsprodukt übergeführt werden, kann nur eine Erklärung darin 
finden, dafs unter jenen Versuchsbedingungen entweder das Methy!- 
hydrastin zunächst in Methylhydrastinhydrat, oder umgekehrt das 
Methylhydrastinhydrat in Methylhydrastin verwandelt wird. War 
das Letztere der Fall, so mufste der fraglichen Verbindung die 
Formel Czı Hz, (CH,) NO,.N.OH 
zukommen und war daher in diesem Falle zu erwarten, dals die- 
selbe mit Acetylchlorid oder mit Essigsäureanhydrid in Reaktion 
treten würde. Leitete sich dagegen das erhaltene Oxim von dem 
Methylhydrastinhydrat ab, so konnte in demselben nur eine anhydrid- 
artige Verbindung vorliegen, die lediglich durch Austritt eines 
weiteren Moleküls Wasser aus dem a priori gebildeten Oxim des 
Methylhydrastinhydrats: Ca, Has (CH;) NO,.N.OH, entstanden sein 
konnte. In diesem Falle mufste eine Acetylierung durch Einwir- 
kung von Acetylchlorid oder von Essigsäureanhydrid ausgeschlossen 
sein. Der Versuch hat für letztere Annahme entschieden. 
Bringt man das aus Methylhydrastin oder aus Methylhydrastin- 
hydrat gewonnene, zuvor getrocknete Oxim mit Acetylchlorid im 
Ueberschuls zusammen, so wird Wärme in so erheblichem Mafse 
entwickelt, dals das Acetylchlorid für kurze Zeit ins Sieden gerät. 
Erhitzt man diese Mischung alsdann noch eine Stunde lang am 
Rückdufskühler und verjagt hierauf das überschüssige Acetylchlorid, 
so verbleibt eine weilse, krystallinische Masse, welche sich voll- 
ständig in heilsem Wasser auflöst. Beim Erkalten scheidet alsdann 
diese Lösung eine reichliche Menge von kleinen, glänzenden Krystall- 
blättchen aus, die sich jedoch bei näherer Prüfung nur als Hydro- 
chlorid des ursprünglichen Oxims erwiesen. 
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