Ernst Schmidt, Ueber das Hydrastin. 567 
lich, dafs bei der Einwirkung des salzsauren Hydroxylamins auf das 
Methylhydrastinhydrat, bezw. auf das Methylhydrastin zunächst das 
Oxim des Methylhydrastinhydrats und erst aus diesem dann das mit 
Säuren verbindbare Anhydrid Cgs Hs,Na Og, bezw. dessen Hydro- 
chlorid gebildet wird. 
Das Verhalten des Methylhydrastins gegen salzsaures Hydroxyl- 
amin steht im Verein mit den sonstigen, im Vorstehenden skizzierten 
Beobachtungen durchaus im Einklange mit den Versuchen von F. 
Schmidt (l. c.), durch welche die leichte Ueberführbarkeit des 
Methylhydrastins in Methylhydrastinhydrat, schon durch einfaches 
Verdunstenlassen seiner verdünnt-alkoholischen Lösung, sowie die 
glatte Zurückverwandlung des Methylhydrastinhydrats in Methyl- 
hydrastin durch Eindampfen mit verdünnter Schwefelsäure darge- 
than wurde. 
Durch die früheren Versuche, welche F. Wilhelm?) und 
F. Schmidt (l. ec.) auf meine Veranlassung ausführten, ist einer- 
seits bereits konstatiert worden, dafs das Hydrastin, entgegen an- 
deren Angaben, als eine tertiäre Base anzusprechen ist, andererseits 
ist durch dieselben festgestellt, dafs das Stickstoffatom in dieser Base 
nur als N.CH,-Gruppe enthalten sein kann. Letzteres erhellt aus 
der Thatsache, dafs das durch zweimalige Methylierung gebildete 
Methylhydrastinmethyljodid durch Einwirkung von Kalilauge den 
Stickstoff bereits als Trimethylamin abspaltet. Eine derartige Spal- 
tung ist nur verständlich, wenn die Gruppe N.CH, in dem Molekül 
des Hydrastins bereits praeexistiert. 
Berücksichtigt man die Konstitution der bei dieser Spaltung 
des Methylhydrastinmethyljodids gebildeten Hydrastonsäure: 
Co Hıs 0; (8. S. 559), und erwägt zugleich, dafs hierbei eine Abspal- 
tung von Jodwasserstoffsäure (s. unten) stattfindet, so kann es nicht 
zweifelhaft sein, an welches Kohlenstoffatom jenes quaternären Jodids 
die einwertige Gruppe N (CH3),; J gebunden ist. Diese Jodwasser- 
stoffabspaltung, welche sich bei der Einwirkung der Kalilauge auf 
das Methylhydrastinmethyljodid vollzieht: 
Cyı Hs, (CH;) |NO,.CH3J + H,O = N(CH,); + HJ + C,H, 0, 
muls mit dem Auftreten der in der Hydrastonsäure enthaltenen un- 
gesättigten Gruppe — CH = CH, Hand in Hand gehen. Letztere 
Gruppe kann ihre Entstehung nur dem Umstande verdanken, dafs 
unter obigen Bedingungen die in dem Methylhydrastinmethyljodid 
enthaltene Gruppe — CH, — CH,.N (CH3); J im Sinne der Gleichung: 
in — CH = CH, übergeht. 
Bei der Ueberführung des Methylhydrastinmethyljodids in 
Hydrastonsäure findet durch die Einwirkung der Kalilauge jedoch 
nicht allein eine Abspaltung von Jodwasserstoff und von Trimethyl- 
amin, sondern zugleich auch Aufnahme von Wasser statt. Letztere 
bedingt einestheils die Bildung der CO.OH-Gruppe, andernteils die 
Entstehung der = CO-Gruppe, welche beide in der Hydrastonsäure 
2) Dieses Archiv 1888, 342. 
