568 Ernst Schmidt, Ueber das Hydrastin. 
enthalten sind, dagegen in dem Methylhydrastinmethyljodid, ebenso 
wie in dem Methylhydrastin, aus welchem dieses Jodid durch ein- 
fache Anlagerung von Jodmethyl, schon bei gewöhnlicher Tempe- 
ratur, entsteht, fehlen. 
Dafs in dem Methylhydrastin keine Carbonylgruppe: CO, ent- 
halten ist, geht aus dem Verhalten desselben gegen Hydroxylamin 
hervor; das Fehlen der Carboxylgruppe: CO.OH, erhellt aus der 
Fällbarkeit dieser Verbindung durch Kalilauge, sowie aus dem Um- 
stande, dafs sich dieselbe gegen !/, — N. Kalilauge in alkoholischer 
Lösung !) (Phenolphtalein als Indikator) indifferent verhält. Sind 
diese beiden Gruppen aber nicht in demMethylhydrastin enthalten, 
so können dieselben auch nicht in dem Methylhydrastinmethyl- 
jodid vorhanden sein, da letzteres, wie bereits erwähnt, in seiner 
Eigenschaft als quaternäres Ammoniumjodid nur durch einfache Addi- 
tion von Jodmethyl aus jener Base gebildet wird. 
Die Entstehung der in der Hydrastonsäure und in dem Methyl- 
hydrastinhydrat enthaltenen Gruppen — CO.OH und = (0, er- 
innert an den durch Wasseraufnahme bedingten Übergang eines 
Lactons in die entsprechende Lactonsäure. Ein derartiger Vorgang 
ist bei den fraglichen Verbindungen jedoch nur denkbar, wenn dem- 
selben eine, durch molekulare Umlagerung bedingte Atomverschie- 
bung vorausgeht. Letztere kann sich jedoch in diesem Falle nur 
dadurch realisieren, dafs der in der Hydrastonsäure (s. S. 566) und 
in dem Methylhydrastinhydrat enthaltene Atomkomplex 
CH 
C.CO.OH 
X a 
£ 7 
1.050 C.CH, — CO — C C.OCH, 
zunächst in 
CH C.C0708 
x OH $ 
I. —O.C G.CH — 0% C.OCH; 
und dieser alsdann in 
V0r.E 
> | [6) b vi N 
IH. — 0.C CL@HN=uß; =uie C.OCH; 
übergeht. 
Ist diese Annahme richtig, so muls das Methylhydrastin durch 
das Vorhandensein der Gruppe III befähigt sein, zwei Atome Brom, 
unter Aufhebung der doppelten Bindung -CH = 0 —, zu addiren, 
wogegen das Methylhydrastinhydrat, welches die gesättigte Gruppe I 
enthält, diese Eigenschaft nicht besitzen kann. Die bezüglichen Ver- 
suche haben diese Annahme durchaus bestätigt. Das Methylhydra- 
stin besitzt in Chloroformlösung in der That die Fähigkeit, zwei 
Atome Brom durch Addition aufzunehmen, während dies bei dem 
Methylhydrastinhydrat nicht der Fall ist. 
t) Vergl. Anmerkung S. 565. 
