Ernst Schmidt, Ueber das Hydrastin. 569 
Versetzt man eine Lösung des Methylhydrastins in Chloroform 
mit einer dem Gehalt nach bekannten Lösung von Brom in Chloro- 
form, so wird momentan fast soviel davon unter Entfärbung addirt, 
als einer Aufnahme von zwei Atomen Brom entspricht. Bei dem 
Methylhydrastinhydrat ist unter den gleichen Versuchsbedingungen 
dagegen zunächst überhaupt keine nennenswerte Einwirkung zu kon- 
statieren ; eine solche tritt erst in gewissem Umfange ein, wenn die 
Brommischung längere Zeit sich selbst überlassen wird. Jedoch 
auch unter letzteren Umständen beträgt die Menge des aufgenomme- 
nen Broms noch nicht den dritten Teil des Bromquantums, welches 
bei Aufnahme von zwei Atomen Brom hätte verbraucht werden 
müssen. Diese nachträgliche, relativ geringe Bromaufnahme dürfte 
in sekundären Reaktionen, vielleicht in einer teilweisen Rückver- 
wandlung des Methylhydrastinhydrats in Methylhydrastin eine Er- 
klärung finden. 
Diese Bromirungsversuche gelangten in der Weise zur Aus- 
führung, dafs ich das Methylhydrastin in 10—20 ccm Chloroform 
auflöste, das Methylbhydrastinhydrat in der gleichen Chloroform- 
menge in feiner Verteilung suspendierte, diese Mischungen alsdann 
mit einer dem Gehalte nach bekannten Bromlösung in Chloroform 
im Ueberschufs versetzte und hierauf nach längerer oder kürzerer 
Zeit die Menge des nicht gebundenen Broms bestimmte. Letzteres 
geschah indirekt, indem ich der bromhaltigen Mischung zunächst 
Jodkaliumlösung zufügte, dann einige Zeit, unter zeitweiligem Um- 
schütteln, stehen liefs, hierauf die der angewendeten Bromlösung 
entsprechende Menge !/; — N. Natriumthiosulfatlösung zugab und 
schliefslich den Überschuls an Natriumthiosulfat mit 3, — N. Jod- 
lösung zurücktitrierte. 
0,210 g Methylhydrastin hatten nach 5 Minuten 0,0508 g Brom — 
38,5 Proz. gebunden. 
0,2118 g nahmen in 5 Minuten 0,083 g Br = 39,2 Proz. auf, 
0,242 g 3 = .».Stunden, 0.0966 & „= 399: 7, > 
0,215 g e * = = 0,0569 5 „ 40,4 „ 5 
0,2218 g 3 0,0968 gg „ 430 , & 
Wenn 1’Mol. en 2 Atome Brom addiert, so würden 
hierzu 40,5 Proz. Br. erforderlich sein. 
0,1907 g Methylhydrastinhydrat nahmen in 5 Stunden 0,02456 g Br. = 
12,3 Proz. auf. 
0,1832 g nahmen in 15 Stunden 0,024 g Br. — 13,1 Proz. auf. 
Für eine Aufnahme von 2 Atomen Brom in 1 Mol. Methylhy- 
drastinhydrat: Ca, Ha» (CH,)NO, + 2H,0, würden 35,5 Proz. Br. er- 
forderlich sein. 
Die vorstehenden Daten dürften zur Genüge beweisen, dafs in 
dem Methylhydrastin eine doppelte Bindung zwischen zwei in einer 
Seitenkette befindlichen Kohlenstoffatomen vorhanden ist, die durch 
Addition von 2 Atomen Brom aufgehoben wird, während dies in 
dem Methylhydrastinhydrat nicht der Fall ist. Nach diesen und den 
sonstigen, im Vorstehenden dargelesten Beobachtungen dürfte die 
Konstitution des Methylhydrastins, des Methylhydrastinhydrats und 
des Methylhydrastinmethyljodids durch folgende, allen Eigenschaften 
