Ernst Schmidt, Ueber das Hydrastin. 571 
sich herausgestellt, dafs das Hydrastin zwar im Stande ist, Brom in 
reichlicher Menge zu binden, wie dies bereits von M. Freund be- 
obachtet wurde, dafs jedoch die Quantität des aufgenommenen Broms 
keineswegs eine solche ist, dafs daraus das Vorhandensein einer 
doppelten Kohlenstoffbindung gefolgert werden kann. Das von dem 
Hydrastin aufgenommene Brom beträgt der Menge nach höchstens 
die Hälfte von dem, welches bei der Einwirkung von 2 Atomen 
hätte verbraucht werden müssen. Das hierbei gebildete Produkt 
zeigt ferner, vielleicht infolge einer Bromsubstitution, eine gelbe 
Farbe, während die aus dem Methylhydrastin durch Bromaddition 
entstandene Verbindung vollständig ungefärbt ist. 
Dafs die Einwirkung des Broms auf das Hydrastin sich in einer 
wesentlich anderen Weise vollzieht, als dies unter den gleichen Ver- 
suchsbedingungen bei dem Methylhydrastin der Fall ist, geht auch 
aus dem Verhalten des Reaktionsproduktes gegen Wasser hervor. 
Schüttelt man das in Chloroformlösung mit Brom im Ueberschufs be- 
handelte Hydrastin mit Wasser, so giebt diese Lösung an letzteres 
reichliche Mengen einer Verbindung (als Hydrobromid) ab, die auf 
Zusatz von Ammoniak als ein rotbrauner Niederschlag gefällt wird, 
wogegen unter den gleichen Bedingungen bei dem Methylhydrastin 
weder eine Färbung, noch irgend eine Ausscheidung eintritt. 
0,2144g Hydrastin nahmen in 3 Minuten 0,024 g Br= 11,19 Proz. aut, 
0,232 g 2 RE N Een 
0,3026 g { „ 5 Stunden 0,06224g „—=2050 „ » 
0.2946 g ß Ren 0,0500 8. , 1001»... 
0,2272 8 s nal Mer: 00er, 
Würde das Hydrastin mit 2 Atomen Brom in Reaktion treten, 
so wären hierzu 41,77 Proz. erforderlich. 
Aus diesen Versuchen dürfte hervorgehen, daıs das Hydrastin 
a priori keine doppelte Bindung in einer Seitenkette enthält; die ın 
dem Methylhydrastin vorhandene doppelte Kohlenstoffbindung kann 
daher nur erst bei dem Uebergange des Hydrastinmethyljodids in 
diese Base, durch Abspaltung von Jodwasserstoffsäure (s. oben) 
entstanden sein. 
Da bei der Umwandlung des durch direkte Addition von Hydra- 
stin und Jodmethyl gebildeten Hydrastinmethyljodids in Methyl- 
hydrastin nur ein Atom Wasserstoff aus dem Hydrastin eliminiert 
wird, so kann die doppelte Bindung, welche in dem Methylhydrastin 
enthalten ist, nur dadurch entstanden sein, dafs sich das Stickstoff- 
atom mit einer Affinitätseinheit von einer jener beiden, in dem 
Methylhydrastin doppelt gebundenen Kohlenstoffatome losgelöst hat. 
Unter Berücksichtigung der Konstitution des Methylhydrastins, sowie 
der Valenzverhältnisse der beiden hierbei nur in Frage kommenden 
Kohlenstoffatome, können daher dem Hydrastinmethyljodid und dem 
Hydrastin selbst nur die folgenden Formeln zukommen: 
