664 Th. Salzer, Ueber das Verhalten von Schwefel. 
Chem. Bd. 90 zu übersenden, worin eine, wie es scheint, wörtliche 
Uebersetzung der Arbeit Girard’s zu finden ist. 
Girard erwähnt am Schlusse seiner Arbeit, dafs Schwefelblumen 
beim Kochen mit Wasser dieses in geringem Mafse zersetzen, indem 
sich Schwefelwasserstoff und unterschweflige Säure bilden, und dais 
der gleiche Proze[s durch Zusatz von Schwefelnatrium sehr gefördert 
wird, weil hierdurch der Schwefel in Lösung übergeführt wird. Die 
Versuche zeigen nun, dafs auch neutrales Natriumpyrophosphat und 
selbst Di-Natrium-orthophosphat in ähnlicher Weise fördernd ein- 
wirken, indem der Schwefel bei höherer Temperatur diesen Salzen 
einen Teil des Metalls zu entziehen vermag. Wenn aber Girard 
dann behauptet, dafs „die Pyrophosphorsäure (unter der Einwirkung 
des Schwefels) einen Augenblick frei, in gewöhnliche Phosphorsäure 
übergehe‘‘, so schien dies von vornherein sehr unwahrscheinlich und 
beruht offenbar auf einen Irrtum. 
Girard’s Vorschrift folgend, kochte ich 5 gr Natriumpyro- 
phosphat, in 150 gr Wasser gelöst, mit Schwefelblumen; da die 
Menge der letzteren nicht angegeben, verwendete ich in 7 Versuchen 
0,5—10 gr. Der äufsere Verlauf erschien bei allen Versuchen der 
gleiche: die Flüssigkeit färbt sich nach einigem Kochen dunkelbraun, 
wird später wieder heller und schliefsliich (mach S—10 Stunden) 
farblos, wonach dann etwa 0,5 gr Schwefel in Lösung gegangen ist. 
Das dabei entweichende Gas ist jedoch nicht nur Schwefelwasser- 
stoff, wie Girard bemerkt, sondern aulserdem eine niedere Oxyda- 
tionsstufe des Schwefels, denn die auf Kupferblech geleiteten Dämpfe 
bilden nicht nur Schwefelkupfer, sondern es geht auch Kupfer in 
Lösung; der gröfste Teil der so gebildeten Polythionsäure wird aber 
durch den Schwefelwasserstoff alsbald wieder zersetzt, so dafs sich 
Schwefel im Ableitungsrohr und in dem Destillat ausscheidet. 
Nimmt man von der braungewordenen Flüssigkeit eine Probe her- 
aus, so zeigt sich, dals sie zu dieser Zeit Natriumpolysulfid enthält, 
jedoch ohne dafs Pyrophosphorsäure frei geworden sein könnte, denn 
die Flüssigkeit reagiert nach wie vor stark alkalisch. Die Flüssig- 
keit behält diese Reaktion bis zum Ende der Einwirkung bei. 
Welche Verbindungen sind nun in der farblos gewordenen und 
von dem überflüssigen Schwefel abfiltrierten Flüssigkeit enthalten? 
Silberlösung erzeugt einen weilsen, bald schwarz werdenden Nieder- 
