Th. Salzer, Ueber das Verhalten von Schwefel. 665 
schlag, was die Gegenwart von unterschwefligsaurer Säure anzeigt; 
Girard zersetzte diese Säure mittelst Silberlösung und glanbte, weil 
nun Silberlösung einen gelben Niederschlag hervorrief, dafs das 
Pyrophosphat in Ortophosphat übergegangen sei. 
Das ist, wie bereits erwähnt, ein Irrtum; Girard liefs sich 
dadurch täuschen, dafs eine Auflösung von Natriumpyrophosphat, 
welche noch Spuren von Thiosulfat enthält, mit Silberlösung einen 
hell- bis dunkelgelben oder auch orangefarbenen Niederschlag giebt, 
dessen Färbung verhältnifsmälfsig beständig ist. Nachdem alles 
Thiosulfat wirklich zerlegt ist, giebt Silberlösung einen rein weilsen 
Niederschlag; vorhandene Orthophosphorsäure mülste hier zuerst als 
gelbes Silbersalz gefällt werden. 
Die von dem Schwefelsilber abfiltrierte Flüssigkeit wird durch 
Magnesiamixtur erst beim Kochen getrübt, es ist also auch hierdurch 
die Abwesenheit von Orthophosphorsäure und die Anwesenheit von 
Pyrophosphorsäure bewiesen. 
Sollte Girard bei Zersetzung des Thiosulfats die Flüssigkeit 
aufgekocht haben, so könnte allerdings hierdurch Orthophosphor- 
säure entstanden sein: die Zusetzung des Silberthiosulfats findet be- 
kanntlich nach der Gleichung: Aga S0,;, + H,O = AS + H, SO, 
statt, so dafs die entstehende Schwefelsäure die Bildung von Ortho- 
säure veranlassen könnte. 
Die Menge der bei der Einwirkung von Schwefel auf Natrium- 
pyrophosphat gebildeten unterschwefligen Säure schien unabhänging 
von der Menge des angewendeten Schwefels, denn sie schwankte 
bei den von mir einegehaltenen Verhältnissen zwischen 0,25 und 
0,3 g; (sie wurde durch Titrieren mit Jodlösung bestimmt und durch 
Zusatz von Barytlösung zugleich die Abwesenheit anderer unge- 
sättigten Säuren des Schwefels wie auch der Schwefslsäure nachge- 
wissen). Wird die Reaktionsflüssigkeit eingedampft, so scheidet sich 
der grölste Teil des Pyrophosphats wieder unverändert aus; es ist 
dabei nicht zu vermeiden, dafs der gröfste Teil der unterschwefligen 
Säure unter Abscheidung von Schwefel zersetzt wird, doch ist es 
immerhin möglich aus der Muterlauge etwas Natriumthiosulfat zu 
gewinnen. Die Bestandfähigkeit von unterschwefliger Säure in der 
Lösung des neutralen Pyrophosphats ist wie auch die anfängliche 
Bildung von Schwefelnatrium offenbar abhängig von dem Druck, der 
