666 Th. Salzer. Ueber das Verhalten von Schwefel. 
Temperatur und der Konzentration der Lösung; wenn ich, um eine 
Gleichung für den Prozefs aufzustellen, dabei die Bildung von 
anscheinend nicht darstellbarem Tri-Natriumpyrophosphat annehme, 
so soll damit nur ausgedrückt sein, dals die Reaktionsflüssigkeit 
stets alkalisch bleibt; 
x Na, P,0, +12S +3 H,0— 2 Na, 8; + Na, 8,0, -- 6 Na; HP,0, 
+ (x — 6) Na, P30;- 
für die nachfolgende Zerlegung des Schwefelnatriums gilt dann: 
N3,S5;,+3H, 0 =N%38%0;,+3H,;,S wenn die Bildung der Poly- 
thionsäure vernachlässigt wird. Thatsächlich wird eine viel gröfsere 
Menge neutrales Pyrophosphat zurückgewonnen, weil durch das Ein- 
dampfen ein grofser Teil der unterschwefligen Säure zerlegt wird 
und weil das Tri-Natriumphosphat in Neutralsalz und saures Salz 
Na, H, P, O, zerfällt; letzteres Salz bleibt neben Thiosulfat in der 
Mutterlage ; es ist mir aber nicht gelungen, dasselbe daraus analysen- 
rein darzustellen; es war nur aus der sauren Reaktion auf dessen 
Gegenwart zu schlieisen. Ich habe vergeblich versucht, die Salze 
durch Behandlung mit verdünntem Weingeist von einander zu trennen; 
bei zwei derartigen Versuchen zeigte sich, dafs der in solchem Wein- 
geist lösliche Teil sowohl mit Silbersalz als mit Magnesiamixtur ge- 
ringe Reaktion auf Orthophosphorsäure gab. Da die Salzmischung 
selbst dies nicht wahrnehmen liefs, ist zu schliefsen, dafs dieselbe 
eine geringe Menge einer gepaarten Phosphorsäure oder Thiophos- 
phorsäure (H, PSO,) enthielt. Das Natriumpyrophosphat konnte auch 
in der Weise Natrium an den Schwefel abgeben, dafs es selbst in 
Metaphosphat überging; wenn sich auch manche Silberniederschläge 
sehr langsam absetzten, kann man doch hieraus allein auf die Bil- 
dung von Metaphosphorsäure nicht schliefsen; anderseits ist es 
schwer bei Gegenwart von Pyrophosphorsäure die Anwesenheit von 
Metaphosphorsäure nachzuweisen. Der Schwefel entzieht also bei 
höherer Temperatur dem neutralen pyrophosphorsauren Natrium 
unter gleichzeitiger Verbindung mit den Elementen des Wassers 
einen Teil des Alkalis; eine bemerkenswerte Reduktion oder Um- 
wandlung der Pyrophosphorsäure findet dabei nicht statt. 
Es ist noch ein Umstand zu erwähnen, welcher die Untersuchung 
des Reaktionsprodukts erschwerte: 
Die heifs filtrierte noch braune oder nur mehr blafsgelbe Flüssig- 
