676 A.Schneegans, Ueber Harnstoffe. 
An Stelle der Jodüre der tertiären Alkoholradikale habe ich mit 
Erfolg die beständigeren Bromide und Chloride angewandt. Die 
Bromide reagieren schon in der Kälte auf Silbercyanat, während bei 
Anwendung der Chloride die Reaktion durch schwaches Erwärmen 
eingeleitet werden mufs. In letzterem Falle beträgt die Ausbeute 
an Carbimid etwa die Hälfte des angewandten Chlorids. Mehrere 
zu dem Zwecke ausgeführten Versuche, das Silbercyanat durch das 
billige Bleieyanat zu ersetzen, führten nicht zum gewünschten 
Resultate. 
Als ich mich kürzlich gelegentlich einer Untersuchung auf 
physiologisch-chemischem Gebiete in der Lage befand, gröfsere 
Mengen der mit tertiären Alkoholradikalen substituierten Harnstoffe 
darstellen zu müssen, schien es mir erwünscht, eine bequemere und 
rascher zum Ziele führende Methode zur Gewinnung derselben zu 
finden. 
Ich versuchte daher diese Harnstoffe durch direkte Einwirkung 
der Halogenderivate der Alkohole auf Harnstoff in Gegenwart einer 
Base (Bleioxydhydrat) zu erhalten. Die Annahme, dafs es auf diese 
Weise möglich sein könnte, ein Wasserstoffatom der Amidgruppen 
des Harnstoffes durch Alkoholradikale zu ersetzen, schien durch die 
analoge Bildungsweise der Harnstoffderivate mit Säureradikalen aus 
Harnstoff und Säurechloriden berechtigt.) 
Die Reaktion verläuft nun in der That im Sinne folgender 
Gleichung: 
Pb (OH), + 2C(CH,), Cl +2C0 NH,,—2C0 <AH, SCH); 
+PbC,+2H,0 
Die beste Ausbeute an substituiertem Harnstoffe wird jedoch 
bei Anwendung der Bromide der Alkoholradikale erzielt. Sie beträgt 
durchschnittlich etwa ein Drittel der angewandten Bromidmenge, 
während sie bei Anwendung der Chloride auf ein Fünftel der ange- 
wandten Chloridmenge sinkt. Das Bleioxydhydrat kann durch 
basisch kohlensaures Blei, das Bleiweifs des Handels, ersetzt werden. 
Butylharnstoff mit tertiärem Butyl: 
co< . (CH;); 
Trimethylcarbinol wurde durch Einleiten von Bromwasserstoff- 
säure in der Kälte in das entsprechende Bromid übergeführt. Nach 
1) Zinin. Ann. d. Chem. 92, 405. 
