H. Kiliani: „Gitalin“, ein Gemenge. 23 
worfen, genau in der oben beschriebenen Weise. Dabei gewann 
ich schließlich auch in diesem Falle das schön krystallisierende 
Genin, welches die Digitoxigenin-Reaktion gibt, hatte aber freilich 
vorher einige Schwierigkeiten zu überwinden: Weil ich weniger 
reines Hydrat verwendet hatte, war dem gesuchten Genin an- 
fänglich ein ziemlicher Prozentsatz einer anderen Substanz bei- 
gemengt, welche mit wässerigem Alkohol klebrig wird, in solchem 
Zustande die gewünschten Genin-Krystalle überzieht und für 
meinen Zweck hauptsächlich dadurch störend wirkte, daß sie mit 
eisenhaltiger Schwefelsäure in stärkster Weise die Anhydrogitali- 
genin-Reaktion gibt, welche viel rascher eintritt und dann die 
langsam sich entwickelnde Digitoxigenin-Reaktion ganz ver- 
deckt. Schließlich gelang aber doch die Trennung in folgender 
Weise: das rohe, durch Wasser gefällte Genin wurde in 50% igem 
Alkohol völlig aufgelöst und dann die Lösung recht vorsichtig 
mit Wasser gesättigt, dabei fällt jene klebrige Beimengung zuerst 
aus; Abgießen oder Filtration machte keine Schwierigkeit, hierauf 
ließ ich die Lösung noch etwas weiter freiwillig verdunsten, ent- 
fernte nochmals etwas harziges Material und konnte so am 
Schlusse Krystallwärzchen gewinnen, welche in ganz unzwei- 
deutiger Weise abermals die reine Digitoxigenin-Reaktion gaben. 
Aus den hier zur Spaltung benützten 2,09 g Hydrat hatte 
ich übrigens noch weniger Genin gewonnen, als {im früheren 
Falle; das Rohprodukt wog vakuumtrocken nur 0,47 g oder 
22,5% vom Hydrat und die nachträgliche zweimalige Extraktion 
der vom Genin abfiltrierten wässerig-alkoholischen Zuckerlösung 
mit Chloroform lieferte zwar noch 0,77 g vakuumtrockene 
Substanz, aber letztere kann nur zum kleinsten Teile aus dem 
beschriebenen Genin bestanden haben, denn sie gab an Wasser 
reichlich Digitoxose ab (vergl. 1. c. S. 574), der dann verbleibende 
Rückstand des Chloroformauszuges war zäh-klebrig und mittelst 
Alkohol nicht zum Krystallisieren zu bringen. Er war jedoch 
leicht angreifbar durch warme verdünnte Salzsäure und lieferte 
dabei unter starker Dunkelfärbung neuerdings eine sehr kräftige 
Zuckerreaktion; das Chloroform hatte also im wesentlichen außer 
Digitoxose nur unvollständig gespaltenes Neben-Glykosid auf- 
genommen. Der 8. 20 und 21 hervorgehobene große 
Widerspruch zwischen der nach Kraft anzu- 
nehmenden Spaltungsgleichung und dem tat- 
sächlichen Befunde bleibt also völlig zu 
Rechtbestehen, und hieraus muß geschlossen 
werden, daß dem von..mir hydrolysierten 
