H. Kiliani; Digitalinum verum. 27 
namentlich die bisherigen Ergebnisse betreffs Digitaligenin: Als 
einziges wichtigeres Resultat konnte nur mitgeteilt werden, daß 
dessen Oxydation mittelst Chromsäure zu einem neutralen 
Produkte führt, welches höchst wahrscheinlich identisch ist mit 
lem aus Digitoxigenin gewinnbaren Toxigenon'). Mancherlei, in 
kleinem Maßstabe durchgeführte Versuche, bessere Aufklärung 
über den Aufbau des Digitaligenins zu erzielen, führten zu keinem 
sicheren Resultate, zugleich aber zu der Erkenntnis, daß diesem 
Mangel nur dann abgeholfen werden könnte, wenn wesentlich 
mehr Digitaligenin zur Verfügung stände. Hierzu waren aber 
ungewöhnlich große Mengen des Rohmaterials (Digitalinum 
germanicum) erforderlich, welche, auch wenn die Mittel dazu vor- 
handen gewesen wären, unmöglich auf einmal bezogen werden 
konnten. Ich habe mir deshalb seit mehreren Jahren das ge- 
wünschte Glykosid „zusammengespart“, indem ich von Zeit zu 
Zeit je 1-2 kg Digitalinum germanicum verarbeitete?) auf 
„verum“, bis ich etwa 350 g rohes Digitalinum verum beisammen 
hatte und dazu kamen dann noch ca. 80 g solchen Rohproduktes, 
welche ich gewinnen konnte durch Ausnützung einer alten Beob- 
achtung von Windaus®): Sättigt man das Filtrat von der 
ersten Ausscheidung des Digitalinum verum mit Aether, so scheiden 
sich bei Aufbewahrung im geschlossenen Gefäße allmä hlich 
weitere Mengen des gleichen Glykosids ab, freilich äußerst langsam, 
so daß man, um nennenswerte Ausbeute daran zu erzielen, 
mindestens einige Monate lang stehen lassen muß, und ich 
habe das obige günstige Gesamtresultat nur dadurch erreicht, 
daß ich einzelne derartige Mutterlaugen über ein Jahr lang, ge- 
sättigt mit Aether, stehen’ ließ, wobei zeitweise neuer Aether in 
kleiner Menge auf die Oberfläche gegeben wurde, weil trotz Kork- 
verschluß bei so lange dauerndem Stehen eine allmähliche Ver- 
flüchtigung von Aether nicht zu vermeiden ist; die lange Dauer 
dieser nachträglichen Ausscheidungen könnte die Vermutung nahe 
legen, daß sie einer hydrolytischen Neubildung des Glykosids aus 
einem noch komplizierteren Molekül zuzuschreiben sind, doch 
fehlen dafür siehere Beweise. Bei der Arbeit von Windaus 
waren solche Niederschläge nur nebenbei in jeweils ganz kleiner 
Menge erhalten worden, so daß jetzt eine genauere Identifizierung 
nötig erschien. Die erwähnten 80 g wurden deshalb für sich 
1) Dieses Archiv 237, 457 (1899). 
2) Ber. d. d. chem. Ges. 34, 3561 (1901). 
3) Dieses Archiv 237, 460 (1899). 
