30 H. Kiliani: Digitalınum verum. 
als solches immer nur mangelhaft ausgewaschen werden kann, 
und aus dem gleichen Grunde erleidet auch die Ausbeute bei der 
endgültigen Reinigung eine recht empfindliche Schmälerung. 
II. Spaltung. Früher (l. ce.) habe ich hierzu ein Gemisch 
von 8 Teilen 50%igem Alkohol und 2 Teilen konzentrierter Salz- 
säure (entsprechend ca. 7,6% CIH) verwendet, wobei etwa 30%, 
rohes Digitaligenin gewonnen wurden; eine Herabsetzung des 
Säuregehaltes müßte aber sowohl für die Beschaffenheit des Genins 
wie für die Reindarstellung der Zuckerarten vorteilhaft sein. Eine 
Anzahl von Versuchen, durchgeführt mit je ca. 1g Glykosid 
führte jedoch zum Schlusse, daß es nicht zweckmäßig ist, mit 
dem CIH-Gehalte unter 4%, herunterzugehen; wesentlich ist ferner, 
daß die Erhitzung in lebhaft kochendem Wasser erfolgt. Ich 
benütze jetzt folgendes Verfahren: 
In 10 Gewichtsteilen ‚Spaltungssäure‘ (mit 4,4% CIH, 
bereitet aus 100 ccm Wasser + 100 ccm 96%igem Alkohol + 
20 ccm konzentrierter Salzsäure) wird 1 Teil Digitalinum verum 
eingetragen!), der Kolben mit Rückflußkühler verbunden und in 
Wasser, das rasch zu lebhaftem Kochen gebracht wird, 1 Stunde 
erhitzt. Nach dem Erkalten beginnt bald die Krystallisation des 
Digitaligenins (große Nadelwarzen), diese saugt man aber erst nach 
18—24 Stunden ab unter Nachwaschen mit 30%igem Alkohol, 
schließlich mit Wasser, bringt sie noch feucht in eine Schale, 
rührt hier mit Wasser an und saugt nach 1%—1 Stunde nochmals 
ab, um die ziemlich fest anhaftende Salzsäure ganz zu entfernen: 
Ausbeute an gut aussehendem, vakuumtrockenem Rohprodukt 
35—38%, also etwas mehr als früher. Das zweite Waschwasser 
wird einfach beseitigt, das erste Filtrat dagegen zweimal mit 
Chloroform geschüttelt, letzteres durch Natriumsulfat entwässert 
und bei 35—40° verdunstet (oder auch destilliert), sein Rückstand 
(meist dunkel und zähklebrig) im Minimum von 50%igem Alkohol 
kalt gelöst und diese Lösung mit Digitaligenin geimpft. Bei mehr- 
tägigem Stehenlassen im verschlossenen Kolben gewinnt man so 
meist noch einige Prozent des krystallisierten Genins; die Haupt- 
masse bilden jedoch harzige Nebenprodukte. Die mit Chloroform 
gereinigte Zuckerlösung wird am besten durch Silberkarbonat?) 
1) Gießt man umgekehrt die Säure zum Glykosid, so backt 
letzteres zu schwer zerteilbaren Gallertklumpen zusammen, welche 
sehr ungleichmäßig benetzt werden. 
2) Ich ziehe jetzt für solchen Zweck durchweg das Silber- 
karbonat dem Oxyd vor, weil man vom ersteren beliebige Mengen 
im trockenen Zustande vorrätig halten und das jeweils erforderliche 
Quantum genau abwägen kann. 
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