H. Kiliani: Digitalinum verum. 31 
von der Salzsäure befreit und bei 35—40° zum Sirup verdunstet, 
dessen weitere Verarbeitung in Abschnitt III besprochen wird. 
Die Reinigung des rohen Digitaligenins 
ließ sich ebenfalls verbessern durch Anwendung von 85%igem 
Alkohol, worin dasselbe etwas schwerer löslich ist als in dem früher 
benützten 93—96%igen. 1 Teil Rohprodukt löst sich schon in 
3 oder höchstens 4 Teilen S5%igem Alkohol beim Kochen (am 
Rückfluß) leicht auf, nach dem Erkalten entsteht dann langsam 
sehr schöne Kıystallisation, welche beim Absaugen (erst nach 
24 Stunden!) mit dem Minimum von 50%igem Alkohol zu waschen 
ist und dann meist nur mehr Spuren von anhaftendem Farbstoff 
enthält. Sie wird nach dem Trocknen im Vakuum je nach dem 
Reinheitsgrade in 6—8 Teilen kochendem 85%igen Alkohol gelöst, 
diese Lösung mit Blutkohle gekocht und durch Heißwassertrichter 
filtriert; bei richtigem Arbeiten wird sie nahezu oder ganz farblos 
sein, so daß aus ihr die Hauptmasse des Digitaligenins einfach 
durch Sättigung mit Wasser sehr rasch in Form rein weißer 
Nadeln (Schmp. 212—213°) abgeschieden werden kann. Selbst- 
verständlich sind auch hier alle Mutterlaugen in zweckentsprechender 
Weise sorgfältigst zu verarbeiten. 
II. Abscheidung von krystallisierter 
d-Glykose aus dem Zuckergemisch. Daß bei der 
Spaltung von Digitalinum verum d-Glykose und Digitalose auf- 
treten, konnte ich früher nur indirekt erschließen durch die 
Untersuchung der Brom-Oxydationsprodukte, wobei in einwand- 
freier Weise d-Glykonsäure als Baryum- und Caleiumsalz, Digitalon- 
säure (C,H,,0,) dagegen in Form ihres prächtig krystallisierenden 
Laktons nachgewiesen wurden. Inzwischen habe ich das nämliche 
Verfahren mehrmals auf das gleichartige Zuckergemisch an- 
gewendet, wobei es mir hauptsächlich auf die Gewinnung von 
Digitalonsäure ankam. Jedesmal mußte ich aber die Erfahrung 
machen, daß die Ausbeute an dieser Säure wesentlich unter der 
berechneten zurückblieb, so daß sich mir die Vermutung auf- 
drängte, es möchte vielleicht noch ein dritter Zucker in den 
Spaltungsprodukten stecken. Leider kann ich hierüber auch jetzt 
noch keine sichere Auskunft geben; immerhin ist es aber doch 
wenigstens gelungen, den Traubenzucker direkt als solchen ab- 
zuscheiden in folgender Weise: Der nach Abschnitt II gewonnene, 
im Vakuum möglichst eingedickte Sirup wurde im Kolben in 
1 Teil Methylalkohol gelöst, nach völliger Auflösung 1 Teil ab- 
soluter Aether hinzugegeben, sowie ein Körnchen d-Glykose; es 
zeigte sich zwar rasch Beginn einer Krystallisation, diese war 
