J. Troeger u. W. Müller: Halogen-Methylenderivate. 33 
Die letzte Bereitungsweise ist ein direkter Beweis dafür, daß die 
Bromierung in der Methylengruppe erfolgt ist. Analoge Dichlor- 
derivate sind von J. Troeger und W. Kroseberg!) dureh 
Einwirkung von naszierendem Chlor auf oben genannte Nitrile 
erhalten worden. Bei den Chlorierungsversuchen mit Chlorgas 
zeigte sich, daß der Chloreintritt schwieriger erfolgte, wenn der 
Benzolkern in der Arylsulfongruppe gewisse Substituenten enthält. 
Ein Dichlorderivat von Benzolsulfonacetonitril C,H,SO,CH,CN 
läßt sich sowohl durch Einleiten von Chlorgas als auch durch Ein- 
wirkung von naszierendem Chlor bereiten. Beim p-Toluolsulfon- 
acetonitril CH,C,H,SO,CH,CN führt Einleiten von Chlor in die 
Eisessiglösung des Nitrils nicht zu der Dichlorverbindung, während 
naszierendes Chlor diese Verbindung leicht liefert. Auch beim 
p-Chlorbenzolsulfonacetonitril führt nur naszierendes Chlor zu dem 
gewünschten Dichlorderivat. Auch der andere zur Darstellung 
der Dibromverbindung eingeschlagene Weg: ‚Einwirkung von 
Halogen auf die Na-Salze der Oxime‘“ war für die Gewinnung der 
Chlorderivate nicht geeignet, da hier schon das erste Glied der 
Reihe, das Benzolsulfonacetonitril, gänzlich versagte. Einwirkung 
von Chlorgas auf das Na-Salz des Oxims von Benzolsulfonformyl- 
cyanid, C,H,SO,C(NONa)CN gab, selbst bei Anwendung von 
Wärme, nur ölige Produkte, die sich weder als reine Dichlor- noch 
Monochlorderivate erwiesen. 
J. Troeger und W. Kroseberg konnten nun an 
allen mit naszierendem Chlor sehr leicht zu erhaltenden Dichlor- 
derivaten RSO,CCl,CN nachweisen, daß bei Einwirkung von sulfin- 
saurem Salze die Ausgangsmaterialien wieder entstanden, indem 
die Sulfinsäure in Sulfosäure überging. 
RSO,CCl,CN + 2 C,H,S0,Na + 2H,0 = 
2 NaCl + 2 C,H,SO,0H + RSO,CH;CN. 
Es sollte nun in der vorliegenden Mitteilung studiert werden, 
ob es möglich ist, auf direktem oder indirektem Wege ztı Mono- 
halogensubstituten der Arylsulfonacetonitrile von der allgemeinen 
Formel 
RSO,CH(X)CN 
zu gelangen. . Als direkter Weg wurde die Einwirkung der be- 
rechneten Menge naszierenden Chlors, als indirekter Weg die Ein- 
wirkung von einem Molekül sulfinsauren Salzes auf den Dihalogen- 
körper experimentell untersucht. Im letzteren Falle konnte man 
einen partiellen Halogenersatz durch H, nach den obigen Reduk- 
1) Journ. f. prakt. Chemie (2), 87, 67. 
Arch. d. Pharm. CCLII. Bds. 1. Heft. 3 
