J. Troeger u. W. Müller: Halogen-Methylenderivate. 35 
ausschließt, so daß man bei Versuchen zur Bereitung niederer Chlor- 
substitute Gemische von Ausgangsmaterial mit hochehlorierten 
Produkte erhält. Bei den Arylsulfonacetophenonen, bei denen die 
Alkalilöslichkeit eine relativ geringe gegenüber den Arylsulfon- 
acetonen und besonders gegenüber den Arylsulfonacetonitrilen ist, 
gelingt es bei den einzelnen Vertretern mehr oder weniger leicht, 
zu Monohalogenderivaten auf direktem Wege zu gelangen. Auch 
der indirekte Weg zur Darstellung der Monohalogenkörper, d.h. 
die Einwirkung von 1 Molekül sulfinsauren Salzes auf 1 Molekül 
Dihalogenderivat läßt sich hier praktisch ausführen. Mit 2 Mole- 
külen sulfinsauren Salzes auf 1 Molekül Dihalogenkörper erhielt 
man durchweg das Ausgangsmaterial zurück. Man hat also, wie 
aus den angeführten Beispielen ersichtlich, in dem sulfinsauren 
Salze ein vorzügliches Mittel, um den Ort des Eintrittes des Ha- 
logens festzustellen. In der CH,-Gruppe eingetretenes Halogen 
muß teilweise oder ganz bei Einwirkung von sulfinsaurem Salze 
durch H ersetzt werden, sobald an die CH,-Gruppe vor der Ein- 
führung des Halogens ein Arylsulfonrest gebunden war. Da schein- 
bar ein einzelnes C-Atom nicht mehr als einen Arylsulfonrest fest- 
zuhalten vermag, so erfolgt Reduktion, d. h. Ersatz des Halogens 
durch H. Man kann hierbei die intermediäre Bildung eines Diaryl- 
sulfonderivates annehmen, das durch Wasser dann in Arylsulfo- 
säure und das reduzierte Produkt zerlegt wird. Zum Beispiel: 
a) RS0,CC1,COC,H, + RSO,Na = NaCl + EsgF>CIC)COC,H,. 
R 
Ss arraı \ x Qt 
Pr>e(c1CcoC,H, + RS0,OM. 
RSO, 
) RSO Ö; \ = Jcy x 
e) "RR >C(C1)C0C,H, + RSO,Na = NaCl + RBO, >0.( 0C,H;. 
b) SO >CINCOGH, +10 = 
RSO, RSO, 
d) RSO, —>C.COC,H, + H,O = RS0,0H + H >C.C0C,H,. 
H H 
Daß bei Darstellungen von Monohalogenderivaten der Aryl- 
rest der Sulfongruppe einen gewissen Einfluß hat, lehren gleich- 
falls die Versuchsreihen. 
Am eigenartigsten verhielten sich Cyanbenzylarylsulfone 
gegenüber Halogen. Alle Versuche, die eine Bromierung oder Chlo- 
rierung bezweckten und die unter den verschiedensten Bedingungen 
ausgeführt sind, haben ein negatives Resultat ergeben. Es konnten 
weder Mono- noch Dihalogenkörper erhalten werden. Auch Ha- 
logenüberträger, wie FeBr,, oder Einwirkung von Brom im Sonnen- 
lichte sowie Behandlung mit Brom in der Wärme unter Druck 
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