y2 Zu 
J. Troeger u. W. Müller: Halogen-Methylenderivate. 53 
Versuche zur Einführung von Halogen bei den Arylsulfon- 
benzyleyaniden, 
Während Arylsulfonacetonitrile von der allgemeinen Formel 
RSO,CH,CN sich äußerst leicht in Natronlauge lösen unter Bildung 
entsprechender Natriumverbindungen, und mit Halogen äußerst 
leicht unter Bildung von . Dihalogenkörpern in Reaktion treten, 
zeigen die Arylsulfonbenzyleyanide RSO,CH,C,H,CN, bei denen 
die CN-Gruppe durch Vermittelung eines Benzolrestes mit der 
Methylengruppe in Verbindung steht, gänzliche Unlöslichkeit in 
Natronlauge und ein völlig negatives Verhalten bei Einwirkung 
von Halogen. Die Versuchsreihen sind mit p-Cyanbenzylphenyl- 
sulfon C,H,SO,CH,C,H,CN einerseits und mit p-Cyanbenzyl-p-Chlor- 
phenylsulfon andererseits ausgeführt. Versucht wurde sowohl eine 
Chlorierung als auch eine Bromierung, indem die Methylenver- 
bindung in Eisessiglösung mit der für 1 bzw. 2 Moleküle Chlor be- 
rechneten Menge Chlorkalk bzw. mit 1 oder 2 Molekülen Brom be- 
handelt wurden. Die mit naszierendem Chlor behandelten Aus- 
gangsmaterialien konnten in beiden Fällen auch dann unverändert 
zurückgewonnen werden, wenn die Einwirkung des naszierenden 
Chlors sehr lange Zeit anhielt. Es konnte weder ein Monc- noch ein 
Dichlorderivat hierdurch erzielt werden, sondern das nicht in 
Reaktion getretene Ausgangsmaterial konnte unverändert voll- 
ständig zurückerhalten werden. Analog verliefen die Bromierungs- 
versuche, bei denen die mit Eisessig hergestellte Lösung mit etwas 
Wasser und der für 1 bzw. 2 Moleküle Brom berechneten Menge bei 
Wasserbadtemperatur behandelt wurde. Gleichfalls negativ erwiesen 
sich Bromierungsversuche, bei denen das Ausgangsmaterial in in- 
differenten Lösungsmitteln (Aether, Schwefelkohlenstoff, Tetra- 
chlorkohlenstoff) mit Brom in Gegenwart von Eisenpulver erwärmt 
wurde. Auch längere Bestrahlung einer Lösung des p-Chlorbenzol- 
sulfon-p-Cyanbenzyls in Eisessig unter Zusatz von Brom (2 Moleküle) 
durch direktes Sonnenlicht hatte weder eine Entfärbung noch eine 
Hellerfärbung der Lösung zur Folge, was auf eine Bromierung 
hätte schließen lassen. Selbst ein mehrstündiges Erwärmen einer 
mehrere Tage lang belichteten Probe im Wasserbade unter Druck 
ließ keine Einwirkung erkennen, so daß schließlich die direkten 
Halogenisierungsversuche als aussichtslos aufgegeben wurden. 
Als letzte Möglichkeit, zu einem Halogensubstitute der Aryl- 
sulfonbenzyleyanide zu gelangen, wurde schließlich noch ein in- 
direkter Weg versucht. Da p-Cyanbenzylchlorid nach J. Troeger 
und O. Beck mit sulfinsaurem Salze ziemlich leicht reagiert, so 
war anzunehmen, daß man auch zwischen p-Cyanbenzalchlorid und 
